聚烯烃成核剂二亚苄基山梨糖醇系列产品的合成

研究了合成二亚苄基山梨糖醇(DBS)、二(对甲基苄叉)山梨糖醇(p-Me-DBS)和二(对氯苄叉)山梨糖醇(p-Cl-DBS)系列产品的投料摩尔比、反应用溶剂、催化剂对甲基苯磺酸和搅拌速度等因素对DBS产品收率和熔点的影响。在苯甲醛(或对甲基苯甲醛、对氯苯甲醛)和山梨糖醇投料摩尔比为2.0～2.1∶1.0,对甲基苯磺酸、环己烷用量分别为苯甲醛和山梨糖醇投料总质量的4.0%和550%,反应时间6h条件下,DBS、p-Me-DBS和p-Cl-DBS产品收率大于70%,熔点分别为210～216℃、230～240℃和245～260℃。     

二亚苄基山梨糖醇系列产品的合成

研究了合成二亚苄基山梨糖醇(DBS)、二(对甲基苄叉)山梨糖醇(p-CH3-DBS)和二(对氯苄叉)山梨糖醇(p-Cl-DBS)系列产品的投料摩尔比、反应用溶剂、催化剂对甲基苯磺酸和搅拌速度等因素对DBS产品收率和熔点的影响.在苯甲醛(或对甲基苯甲醛、对氯苯甲醛)和山梨糖醇投料摩尔比为(2.0~2.1)∶1,对甲基苯磺酸、环己烷用量分别为苯甲醛和山梨糖醇投料总质量的4.0%和550%,反应时间6 h条件下,DBS、p-CH3-DBS和p-Cl-DBS产品收率大于70%,熔点分别为210~216℃、230~240℃和245~260℃.     

聚丙烯成核剂--二(3,4-二甲基二苄叉)山梨糖醇(DMDBS)合成的研究

以D-山梨糖醇和3,4-二甲基苯甲醛为原料,在固体酸催化剂下进行醇醛缩合反应,合成了二（3,4-二甲基二苄叉）山梨糖醇（DMDBS）,并对影响产品熔点和收率的因素进行了考察。介绍了DMDBS的合成路线和作用机理以及最优化条件：在3,4-二甲基苯甲醛和D-山梨糖醇投料摩尔比为2．0～2．1：1,催化剂、反应用溶剂用量分别为反应基础物的4．0％、580％（质量分数）,促进剂的用量以维持体系反应温度恒定为基准,反应时间6小时下,DMDBS的产品收率大于70％,熔点高于250℃,并用红外光谱仪对其结构进行了分析测试。     

聚（2,5—二甲基）对苯硫醚合成的初步研究

介绍以硫磺、氯和对二甲苯为原料,无水三氯化铁（ＦｅＣｌ３）作催化剂,三氯甲烷（ＣＨ３Ｃｌ３）作溶剂,合成聚（２,５－二甲基）对苯硫醚（ＤＭＰＰＳ）。最佳反应条件为：最佳投料摩尔比：对二甲苯／ＳＣｌ２／ＦｅＣｌ３＝１．０／１．０２／０．１０,反应温度２０～８０℃,反应时间５～６ｈ。收率为６２．５％。产品经红外光谱、Ｘ射线衍射光谱、激光拉曼光谱和差热分析验证,为线型结晶性,无双硫键,熔点Ｔｍ为３０６℃（美国ＲｙｔｏｎＶ－１型ＰＰＳ熔点为２７５～２８５℃的工程高聚物。所述合成方法原料和催化剂价廉易得、合成工艺简化、无副产物ＮａＣｌ产生、操作易、周期短、成本比ＰＰＳ低。其不足之处是产品收率不够高,有待在溶剂和催化剂选择方面作进一步研究。     

1,3-2,4-二(3,4-二甲基)亚苄基山梨糖醇合成研究

以山梨糖醇与3，4-二甲基苯甲醛为原料，制备1，3-2，4-二（3，4-二甲基）亚苄基山梨糖醇聚丙烯透明化成核剂。在山梨糖醇与3，4-二甲基苯甲醛进料摩尔比为1．0：（2．1～2．2）、反应为5．5～6．5h、搅拌转速为330～350r／min、反应温度为75±5℃的反应条件下，以C6烷烃做反应溶剂，应用特定的反应促进剂和催化剂，反应收率达到95％左右，产物熔程短、纯度高，对PP透明改性效果理想。     

促进剂甲醇对合成成核剂二亚苄基山梨糖醇的影响

研究了山梨糖醇与苯甲醛在酸性催化剂条件下脱水缩合制备成核剂二亚苄基山梨糖醇（DBS）的反应规律,筛选出较好的反应溶剂﹑反应催化剂﹑反应促进剂和产品后处理工艺,确定了最佳反应条件。促进剂甲醇的使用和加入方式,对缩合反应影响最大,甲醇的最佳加入方式是分批加入法,反应温度可以在最佳的范围内波动,有利缩合反应进行,副反应较少,反应收率高,DBS产物熔点高,甲醇的最佳加入量为溶剂环己烷质量的12%左右,过量的使用对后面的反应影响不大,反而延长了反应时间,造成促进剂浪费和回收成本的增加。     

酸催化合成烷基苄叉山梨醇二缩醛的研究

以烷基苯磺酸为催化剂，对原料山梨醇和烷基苯甲醛的非均相缩醛化反应进行了研究，考察了醛醇物质的量比，催化剂用量，疏水性有机溶剂用量以及搅拌速度对产品烷基苄叉山梨醇二缩醛（简称ＤＲＢＳ）收率的影响，找出了合成ＤＲＢＳ的合适条件，并对ＤＲＢＳ的物化性能进行了测试，实测值与文献值一致。     

新一代聚丙烯成核剂的合成及应用

介绍了二(3,4-二甲基二苄叉)山梨糖醇(DMDBS)的合成路线和作用机理,并以山梨糖醇和3,4-甲基苯甲醛为原料,在固体酸的作用下,不用分离水就能直接合成出新一代聚丙烯透明成核剂DMDBS.结果表明,在醇醛物质的量比2.1、催化剂加量4.5％(质量分数,以醇醛质量总和为基准,下同)、反应温度25℃、反应时间5h、溶剂...     

三氯化磷法合成O-(1,2,2,2-四氯乙基)硫代磷酰二氯的工艺研究

研究了以三氯化磷、一氯化硫为原料合成Ｏ （１，２，２，２ 四氯乙基）硫代磷酰二氯的工艺，讨论了温度、催化剂、反应时间、原料摩尔比等对反应的影响，获得了较好的工艺条件为：原料摩尔配比ＰＣｌ３∶Ｓ２Ｃｌ２∶ＣＣｌ３ＣＨＯ∶催化剂Ｂ＝３１∶２∶１∶０７５；反应温度－８～－４℃；反应时间９ｈ；收率达６６５３％。     

苯甲醛和丙酰氯联产工艺的研究

研究了苄叉二氯和丙酸在Ｌｅｗｉｓ酸催化下反应生成苯甲醛和酰氯的工艺；０．８ｍｏｌ丙酸和０．８ｍｏｌ苄叉二氯在０．４ｇ的ＺｎＯ／ＳｈＣｌ２存在下，于１２０～１４０℃反应２～３ｈ，生成物用蒸馏的方法纯化得到苯甲醛和丙酰氯，收率〉９０％，纯度〉９８％。     

对氨基苯酚电合成的工业化开发研究

采用 10 0 0L阴极转动分隔式电解槽 ,研究了硝基苯电解合成对氨基苯酚 (PAP)的工业化放大过程。当电解电流为 30 0 0～ 36 0 0A时 ,硝基苯电解的平均电流效率为 6 0 % ,硝基苯的平均转化率为 91% ,PAP平均收率为 6 7.6 % ,直流电单耗为 7.34kW·h/kgPAP。电解合成的PAP纯度在 97%以上 ,熔点平均为 187.2～ 188.4℃。     

邻(对)氯苯甲腈的合成研究

以邻(对)氯甲苯为原料,经光氯化、氨化制备邻(对)氯苯甲腈。邻(对)氯甲苯在光照及副反应抑制剂存在下,m〔邻(对)氯甲苯〕∶m(副反应抑制剂)=1000∶1,于120～160℃与氯气反应,邻(对)氯甲苯转化率100%,邻(对)氯三氯甲苯质量分数≥97%,邻氯三氯甲苯、对氯三氯甲苯收率分别为96.1%和98.3%;邻(对)氯三氯甲苯在催化剂作用下,于210℃与氯化铵反应,n〔邻(对)氯三氯甲苯〕∶n(氯化铵)=1∶1.1,m〔邻(对)氯三氯甲苯〕∶m(催化剂)=1000∶5,邻氯苯甲腈、对氯苯甲腈收率分别为92.7%和93.3%,总收率分别为89.1%和91.7%;以邻(对)氯甲苯300kg投入500L氯化釜进行放大实验,邻氯苯甲腈、对氯苯甲腈总收率分别为89.7%和92.5%。用IR、1HNMR对目标产物结构进行了表征。     

采用正交试验法优化山梨醇结晶的工艺

本文采用正交试验法优化山梨醇结晶的工艺条件,找出了原来产品熔点低的原因,对原装置上的结晶温度控制系统进行了改造,并对操作人员进行了培训,按优化的条件生产后,结晶山梨醇的熔点稳定达到101℃,其优化的条件为:结晶温度:70℃,结晶时间:40 min,晶种用量:15%。     

山梨醇与苯甲醛合成山梨醇缩醛反应的热力学

首次利用Benson法计算了山梨醇一缩苯甲醛(MBS)、山梨醇二缩苯甲醛(DBS)和山梨醇三缩苯甲醛(TBS)的热力学参数,建立了MBS,DBS和TBS的比定压热容与温度的关系方程,在此基础上,利用Kirchhoff方程,分别建立了山梨醇与苯甲醛缩合为MBS,DBS和TBS 3个反应的焓变与温度的关系方程,计算表明在3...     

聚烯烃成核剂二亚苄基山梨糖醇(DBS)的提纯及表征

以山梨醇为原料合成了二亚苄基山梨糖醇（DBS）,对DBS纯化过程进行了不同条件研究,结果表明用环己烷/丙酮60/40（v/v）的处理效果最好,DBS的最终产率达到85.9%,产品的纯度也达到98.3%.对DBS样品进行了各种表征,核磁共振结果显示DBS具有蝴蝶状结构.     

对苯二胺生产工艺条件的研究

对以铁 盐酸为还原体系 ,由对硝基苯胺制取对苯二胺的工艺条件进行了研究 ,研究了各种工艺条件如反应的配料、pH、温度、升华条件等对产率和产品质量的影响 ,获得了最佳的合成工艺。实验表明 :还原反应的反应温度在 95℃～ 10 5℃、pH为 3～ 4时 ,产率在 70 %以上 ;减压升华时油浴温度在 2 4 0℃ ,真空度为0 0 5MPa ,升华气相温度为 5 5℃～ 6 5℃时 ,产品的质量和白度达标     

脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯的合成和表征

以脱氢枞酸为原料,以草酰氯为酰基化试剂(摩尔比1∶1),先合成脱氢枞酸酰氯,然后再与丙烯酸-β-羟基乙基酯酯化(摩尔比1∶1),合成脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯,得率75%,质量分数98.5%。用FTIR、GC-MS、13CNMR和DSC对其结构和性能进行了表征。结果表明,脱氢枞酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯是一种熔点为59~61℃的白色晶体,在引发剂的存在下,可以发生聚合反应,均聚物玻璃化转变温度约为54.2℃。     

Tuning the water permeability of ultra-high molecular weight polyethylene microporous membrane by molecular self-assembly and flow field

We have systematically studied phase separation behavior in ultra-high molecular weight polyethylene/liquid paraffin/dibenzylidene sorbitol (UHMWPE/LP/DBS) ternary blends. The aim of this paper is to investigate the combined effect of DBS and flow field on the structure and water permeability of UHMWPE microporous membrane. The experimental results show that DBS molecules self-assemble into fibrils firstly during cooling and the blends exhibit a gel-like state before liquid–liquid phase transition. The relaxation time of DBS fibrils is quite long, which shows a great sensitivity to flow field as compared to UHMWPE chain. UHMWPE microporous membrane was prepared via thermally induced phase separation method. DBS fibrils, as in situ formed nucleating agent, decrease the pore size and water permeability and enhance mechanical properties of membrane remarkably. Shear flow can result in alignment of DBS fibrils, which facilitates the nucleation of UHMWPE and induces the lamellae aligned perpendicular to flow direction. This feature was used to design thermal and mechanical histories and obtained oriented UHMWPE microporous membrane. In comparison to the isotropic UHMWPE microporous membrane, the oriented UHMWPE microporous membrane provides low tortuous paths across the membrane and produces high water permeability.     

Low‐frequency sound absorption of organic hybrid comprised of chlorinated polyethylene and N,N′‐dicyclohexyl‐2‐benzothiazolyl sulfenamide

We investigated the sound absorption characteristics of an organic hybrid material comprised of chlorinated polyethylene (CPE) as the matrix polymer and N,N′‐dicyclohexyl‐2‐benzothiazolyl sulfenamide (DBS) as the second component of an organic low‐molecular‐weight compound. We found specific crystallites, obtained by annealing, that generated new absorption for a low‐frequency sound in a CPE/DBS blend. We observed two sound absorption peaks, around 300 and 1000 Hz, in the annealed CPE/DBS (50 : 50 w/w) blends, whereas those peaks were not observed in the untreated sample. There were two kinds of crystals with different melting points in the annealed samples. It was confirmed that the crystals with the lower melting point brought about sound absorption at a low frequency. The crystals that had the lower melting point were smaller and/or more disordered than the crystals that had the higher melting point. We calculated the fraction of these two types of crystals from differential scanning calorimetry and wide‐angle X‐ray diffraction measurements. The annealing or reannealing temperature specified the fraction of the crystal with the lower melting point, and the obtained crystal fraction characterized sound absorption frequency. Therefore, it is possible to control the sound absorption frequency of an organic hybrid by heat treatment such as annealing. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2006