氧气液相氧化硝基甲苯制取硝基苯甲酸

研究了在碱性甲醇溶液中于温和条件下氧气氧化邻、间、对硝基甲苯分别制取邻、间、对硝基苯甲酸的新方法。在５０℃、２０ＭＰａ氧压下反应１２小时考察了邻、间、对硝基甲苯浓度对邻、间、对硝基苯甲酸收率的影响,发现当ＭＯＮＴ＝ＭＭＮＴ＝ＭＰＮＴ＝０２ｍｏｌ／Ｌ时,可分别获得８３３％、５８８％、６５％的最大对、邻、间硝基苯甲酸收率,且所有产物纯度均在９８５％以上。     

氧气液相氧化硝基甲苯制取硝基苯甲酸

研究了在碱性甲醇溶液中于温和条件下氧气氧化邻、间、对硝基甲苯分别制取邻、间、对硝基苯甲酸的新方法。在５０℃２．０ＭＰａ氧压下反应１２小时考察了邻、间对硝基甲苯浓度对邻、间、对硝基苯甲酸收率的影响，发现当ＭＯＮＴ＝ＭＭＮＴ＝ＭＰＮＴ＝０．２ｍｏｌ／Ｌ时，可分别获得８３．３％、５８．８％、６．５％的最大对、邻、间硝基苯甲酸收率，且所有产物纯度均在９８．５％以上。     

模拟酶催化剂催化氧气液相氧化对硝基甲苯邻磺酸的研究：I.催化剂对？…

研究了催化剂种类及用量对氧气液相氧化对硝基甲苯邻磺酸（ＮＴＳ）制取４,４’－二硝基二苯乙烯－２,２’－二磺酸（ＤＮＳ）的影响。发现在水介质中以价廉易得的模拟酶催化剂,在其最佳用量ｗ（底物）＝１％、ｃ（ＮａＯＨ）＝１．０ｍｏｌ／Ｌ、ｃ（ＮＴＳ）＝０．３８ｍｏｌ／Ｌ时,６０℃下反应１８ｈ,可以获得８１．８％的粗品收率,其纯度可达９６．７％。ＤＮＳ的结构通过核磁共振谱得以确认。     

模拟酶催化剂催化氧气液相氧化对硝基甲苯邻磺酸的研究 Ⅰ.催化剂对反应的影响

研究了催化剂种类及用量对氧气液相氧化对硝基甲苯邻磺酸（ＮＴＳ）制取４,４’ 二硝基二苯乙烯 ２,２’ 二磺酸（ＤＮＳ）的影响。发现在水介质中以价廉易得的模拟酶催化剂,在其最佳用量ｗ（底物）＝１％、ｃ（ＮａＯＨ）＝１．０ｍｏｌ／Ｌ、ｃ（ＮＴＳ）＝０．３８ｍｏｌ／Ｌ时,６０℃下反应１８ｈ,可以获得８１．８％的粗品收率,其纯度可达９６．７％。ＤＮＳ的结构通过核磁共振谱得以确认。     

理化因子对嗜盐隐杆藻细胞生长及胞外多糖产量的影响

比较不同ＮａＣｌ、Ｃａ２＋、ＰＯ３－４等离子浓度对嗜盐隐杆藻（Ａｐｈａｎｏｔｈｅｃｅｈａｌｏｐｈｙｔｉｃａ）细胞生长及胞外多糖（Ｅｘｏｐｏｌｙｓａｃ－ｃｈａｒｉｄｅＥＰＳ）产量的影响。在各影响因子不同浓度的培养条件下,０．５ｍｏｌ／Ｌ的ＮａＣｌ、１．０ｇ／Ｌ的Ｃａ（ＮＯ３）２·４Ｈ２Ｏ、０．１ｇ／Ｌ的ＫＨ２ＰＯ４分别是其最佳生长浓度。ＥＰＳ的产量在０．５ｍｏｌ／ＬＮａＣｌ、,０．５ｇ／ＬＣａ（ＮＯ３）２·４Ｈ２Ｏ、０．５ｇ／Ｌ的ＫＨ２ＰＯ４培养条件下最高。在较低的Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、ＰＯ３－４浓度下可提高ＥＰＳ产率。     

磷锑钼三元杂多酸光度法测定药品中的抗坏血酸

研究了少量抗坏血酸与磷锑钼三元杂多酸体系的显色特性，建立了借磷锑钼三元杂多蓝测定抗坏血酸的分光光度法。最佳显色条件为［ＰＯ３－４］＝３０×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１，［ＳｂⅢ］＝４５×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１，［ＭｏＯ２－４］＝７５×１０－３ｍｏｌ·Ｌ－１，Ｐ∶Ｓｂ∶Ｍｏ＝１∶０１５∶２５，［Ｈ加入］／［Ｍｏ］＝５７。测定波长为λｍａｘ＝７１０ｎｍ，线性范围为１～５０μｇ·ｍＬ－１，回归方程为Ａ＝３６８０Ｃ－００１４，线性相关系数ｒ＝０９９９８，表现摩尔吸光系数ε７１０＝３６８×１０３Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，检出限为０２μｇ·ｍＬ－１，标准回收率为９５％～１００％，变异系数ｃｖ≤０３４％（ｎ＝６）。与二元磷钼杂多酸方法相比，省去了水浴加热的繁琐操作，而且由于锑（Ⅲ）的引入，显色在室温下３５ｍｉｎ便可完成，并可稳定５ｈ。     

磷酸三丁酯为载体的乳状液膜体系迁移钇(Ⅲ)的研究

本文用磷酸三丁酯（ＴＢＰ）－ＬＭＳ－２磺化煤油乳状液膜体系研究了Ｙ（Ⅲ）的迁移行为。当膜相组成为５．０％ＴＢＰ的２．０％ＬＭＳ－２,内相为０．１０ｍｏｌ／ｄｍ＾３ＮａＨＣＯ３,外相含６ｍｏｌ／ｄｍ＾３,ＮＨ４ＮＯ３,酸度为ｐＨ＝３时,Ｙ能快速并完全迁移。     

硫代硫酸盐法添加氯化钠和十二烷基磺酸钠浸取金矿

对湖北氧化铁型金矿进行了Ｎａ２Ｓ２Ｏ３法添加ＮａＣｌ而不加Ｃｕ２＋的浸取条件优化研究,当［Ｓ２Ｏ２－３］＝０．８ｍｏｌ／Ｌ、［ＮＨ３］＝１～２ｍｏｌ／Ｌ、［ＮａＣｌ］＝１．０ｍｏｌ／Ｌ、浸取温度５０℃、浸取时间为３ｈ时,浸出率达到９８％．对广东河台、山东招远硫化金矿进行了浸取研究,当［Ｓ２Ｏ３２－］＝０．８ｍｏｌ／Ｌ、［ＮＨ３］＝２ｍｏｌ／Ｌ、［ＮａＣｌ］＝１．０ｍｏｌ／Ｌ、十二烷基磺酸钠１１．０ｍｏｌ／Ｌ、浸取温度５０℃、浸取时间３ｈ时,浸取率分别达到９６％和９３％．     

金—钼酸盐—丁基罗丹明B体系显色反应研究

研究了在高氯酸和聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下，金与钼酸盐和丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）的显色反应。其适宜条件ＣＨＣｌＯ４＝１．５ｍｏｌ／Ｌ，ＣＭｏＯ２－４＝９．１×１０－４ｍｏｌ／Ｌ，ＣＢＲＢ＝３．８×１０－５ｍｏｌ／Ｌ及０．０８％ＰＶＡ。金钼杂多酸—丁基罗丹明Ｂ离子缔合物的最大吸收位于５７０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为３．３６×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，金量在０～４０μｇ／Ｌ范围内服从比尔定律，测定极限（Ｓ／Ｎ＝３）０．９０μｇ／Ｌ（ｎ＝１０），对于２８μｇＡｕ（Ⅲ）／Ｌ测定的相对标准偏差２．１％（ｎ＝７）。缔合物至少可稳定５ｈ，摩尔比Ａｕ∶ＢＲＢ＝１∶３。考察了４４种共存离子的影响，大多数常见离子不干扰，用活性炭分离富集金，对砂矿和炭粉中金的测定，结果满意。     

新型织物除锈剂氟化氢铵的研制及除锈效果

以荧石氟化钙（ＣａＦ２）或者磷肥厂尾气用水吸收的含氟化氢（４．０４ｍｏｌ／Ｌ）的废水为原料,在常温常压下合成氟化氢铵ＮＨ４ＨＦ２。经测定０８０３ｍｏｌ的ＮＨ３与０８４６ｍｏｌＣａＦ２制得的Ｈ２Ｆ２（０８ｍｏｌ）可以完全反应,制得含０６６５ｍｏｌＮＨ４ＨＦ２的溶液,收率为８３２％。该溶液对织物有明显的除锈退色作用,性能优于普通除锈剂草酸或氟化钠溶液。当ＮＨ４ＨＦ２的浓度为０９１８ｍｏｌ／Ｌ时,对白色织物上的深棕色锈斑退色效率可达８５％以上,比同浓度的氟化钠和草酸溶液分别提高１５％和２０％相对标准     

氧气氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸的研究 Ⅰ.溶剂对对硝基苯甲酸收率的影响

研究了几种溶剂对氧气液相氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸收率的影响。发现用苯／甲醇混合溶剂（Ｖ／Ｖ＝５／１）在５０℃、２．０ＭＰａ氧压下反应１２ｈ可获得６６．４％收率和９９．６％纯度的对硝基苯甲酸粗品。     

对硝基甲苯氧化制备对硝基苯甲酸

综述了对硝基甲苯氧化制对硝基苯甲酸的各种方法的特点。通过比较认为空气液相氧化法，特别是选择合适的催化剂，在温和的条件下，实现对硝基甲苯催化氧化成对硝基苯甲酸是未来工业化的首选方法     

Manganese Dioxide and N‐Hydroxyphthalimide. An Effective Catalytic System for Oxidation of Nitrotoluenes with Molecular Oxygen

The inexpensive manganese dioxide has been proven to be an efficient auxiliary for oxidizing N‐hydroxyphthalimide (NHPI) to form the phthalimide N‐oxyl radical via reduction and reoxidation. The combination of manganese dioxide and NHPI could catalyze effectively the oxidation of nitrotulenes by molecular oxygen. Thus, the oxidation of p‐nitrotoluene with molecular oxygen (0.4 M Pa) in the presence of manganese dioxide (10 mol %) and NHPI (10 mol %) in acetic acid at 110 °C for 4 h proceeded with 97 % conversion, and gave p‐nitrotoluene in 89 % isolated yield.     

相转移催化氧化法合成硝基苯甲酸

研究了季铵盐 A- 1催化高锰酸钾氧化邻、对硝基甲苯 ,合成邻、对硝基苯甲酸的反应。考察了不同相转移催化剂的催化活性 ,催化剂用量、反应温度、反应时间、KMn O4 用量和反应体系酸碱性对反应的影响。在优化反应条件 ,即以季铵盐 A- 1为相转移催化剂 ,高锰酸钾与硝基甲苯摩尔比为 2 .5∶ 1 ,反应温度为 95°C,反应时间为 3h,在中性条件下进行反应 ,邻位、对位产物收率分别可达 95 %、92 %。实验表明 ,季铵盐 A- 1对于高锰酸钾氧化硝基甲苯合成硝基苯甲酸的反应 ,是一种优良的相转移催化剂     

温度和氧浓度对PX氧化的影响

根据不同温度、氧浓度下实测的PX液相催化氧化各中间组分浓度 时间关系,采用双曲型的动力学模型拟合实验数据,得到了各步反应活化能数据和速率常数与氧浓度的关系式。结果说明,PT酸氧化为4 CBA这一步的活化能最大,是整个连串反应过程的速率控制步骤;反应有一个氧浓度门槛值,在此值以上,反应速率不再明显增大,在此值以下,反应速率随氧浓度增大而增大。工业尾氧体积分数一般在4%～5%,相应的反应速率在最大速率的90%左右。     

Catalytic Liquid Phase Oxidation of Toluene to Benzoic Acid

The production of benzoic acid from toluene in the liquid phase with pure oxygen was studied. Investigations have been carried out with a view to determining the most suitable reaction conditions with respect to operating variables including oxygen flow rate, reaction temperature, batch time and catalyst loading. In a series of batch experiments carried out at 4 atm, the optimum values of mole ratio of oxygen to toluene, temperature, reaction time, and catalyst loading were found to be 2, 157 °C, 2 h and 0.57 g/L, respectively. In addition, a kinetic study was carried out by taking into consideration the optimum reaction conditions. The model dependent on the formation of benzyl radical was found to be feasible for describing the catalytic oxidation of toluene to benzoic acid in the liquid phase. The activation energy was determined as 40 kJ/mol.     

氧气液相催化氧化孔雀绿隐色体的环境友好工艺研究

研究了催化剂种类及用量、循环氧化剂四氯苯醌的用量、溶剂、底物初始浓度、醋酸用量、反应温度和反应时间对氧气液相氧化孔雀绿隐色体的影响。发现在乙醇介质中以金属络合物为催化剂、氧气为氧化剂、催化剂用量为底物质量的 3 %、四氯苯醌用量为底物质量的 0 91%、隐色体初始浓度为 3 3mol/L、醋酸用量与溶剂总量的体积比为 1∶6、于 5 0℃下反应 10h ,可以获得76 72 %的产品收率。工艺过程由于使用了价廉易得、无污染的氧气为氧化剂 ,因而对环境友好。氧化产物的结构经过核磁共振谱得以确认。     

钴酞菁催化氧气氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸

研究了以钴酞菁为模拟酶催化剂、氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲酸的最佳工艺条件,考察了温度、氧气压力、溶剂比〔V(甲醇)/V(苯)〕、反应时间、n(NaOH)/n(邻硝基甲苯)等参数对邻硝基苯甲酸收率的影响,发现助催化剂NaOH用量和溶剂体积比影响较大。在温度为40℃、氧气压力为3 0MPa、V(甲醇)/V(苯)=2、n(NaOH)/n(邻硝基甲苯)=11 7时,邻硝基苯甲酸收率可达77 8%。     

“槽内式”间接电氧化法制备2-甲基-1,4-萘醌

以Ti/PbO2为阳极、Pb为阴极、硫酸为支持电解质,采用Cr6+/Cr3+为氧化媒质,四丁基溴化铵为相转移剂,在阳离子交换膜为隔膜的“板框式”电解槽中,进行“槽内式”间接电氧化2-甲基萘(2-MN)合成2-甲基-1,4-萘醌(2-MNQ)的研究。考察了2-MN间接电氧化制备2-MNQ的工艺条件对2-MNQ选择性和电流效率的影响规律。实验结果表明:在2-MN和Cr2O72-浓度分别为0.02 mol/L和0.03 mol/L,硫酸质量分数20%,温度50℃,电流密度110 A/m2,通电量为理论通电量0.2倍的工艺条件下进行电解,2-MNQ的平均选择性为71.9%,平均表观电流效率为69.7%。