乙烯聚合后过渡金属催化剂研究进展

烯烃聚合催化剂的开发是目前高分子科学领域研究的一个热点。乙烯聚合催化剂的研究开发经历了Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、过渡金属络合物催化剂三个发展阶段。为了实现对聚合物分子的设计与剪裁,精确地控制聚合物的结构,人们开发了具有单一活性中心的茂金属催化剂。由于茂金属催化剂对氧和官能团的敏感性强,不宜催化乙烯和极性单体共聚,所以人们又开始了对后过渡金属催化剂的研究。后过渡金属催化剂较弱的亲氧性和对官能团的惰性,可使乙烯在温和的条件下与极性单体共聚。后过渡金属催化剂虽然很早就被应用于烯烃聚合催化剂的合成…     

载体茂金属催化剂的乙烯和丙烯共聚合

研究了不同聚合条件下载体茂金属催化剂Et[Ind] 2 ZrCl2 -MAO/SiO2 的乙烯和丙烯共聚合活性、聚合物中丙烯含量以及聚合物的相对分子质量及其分布 ,实验结果表明 ,使用载体茂金属催化剂可以降低铝锆比而不会降低聚合活性。用1 3CNMR测定了茂金属乙丙橡胶的结构     

FI催化剂的合成与性能

评述了新型乙烯聚合催化剂－－FI催化剂的结构与性能。这种催化剂催化乙烯聚合的活性远远超过茂金属催化剂和后过滤金属催化剂，得到聚合物的分子量也是乙烯均相聚合催化剂中最高的。这种催化剂作为乙烯聚合催化剂，在工业上具有潜在的应用价值。     

宽峰或双峰聚乙烯金属茂催化剂的研究

为提高茂金属聚乙烯的加工性能，选择两种茂金属催化剂APE-1和SP-2在实验室混合使用，由于它们催化乙烯聚合的活性相似，动力学行为也相似，适于复配进行乙烯均聚和共聚。在两种催化剂SP-2和APE-1复配的摩尔比为20时，随1-己烯加入量的提高．所得聚合物的相对分子质量分布有所加宽，且出现了双峰分布。     

乙烯原位共聚法制备线性低密度聚乙烯的研究进展

系统综述了近二十年来乙烯原位共聚法制备线性低密度聚乙烯的研究开发工作。按照共聚催化剂的不同,分为Z ieg ler-Natta催化体系、茂金属催化体系及非茂金属催化体系3类催化体系,着重阐述了乙烯原位共聚催化体系的特点、得到的聚合物的特征及乙烯原位共聚法的优缺点等。     

乙烯、丙烯聚合茂金属催化剂化学的进展

乙烯、丙烯聚合茂金属催化剂化学的进展吕立新（化工部北京化工研究院，北京１０００１３）ＬüＬｉｘｉｎ（ＢｅｉｊｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００１３）关键词茂金属化合物茂金属催化剂乙烯、...     

复配茂金属催化剂对聚乙烯相对分子质量分布的影响

合成了甲基丁基环戊二烯双取代的APE-2茂金属催化剂加合物(MeCp(n-Bu))2-ZrCl2@Et2O@LiCl,并进行了负载化,对APE-2催化剂与为(n-BuCp)2ZrCl2@Et2O@LiCl加合物的APE-1催化剂的复配物催化乙烯的聚合、聚乙烯相对分子质量分布的影响进行了研究.研究结果表明,APE-2催化剂催化乙烯聚合的催化活性较APE-1低.采用不同比例的APE-1与APE-2复配物催化乙烯聚合,可以改善聚乙烯的相对分子质量分布,得到相对分子质量分布在1.66～3.22之间的茂金属聚乙烯.聚合动力学试验表明,该复配催化剂的引发较快、寿命较长.高压聚合试验中负载型APE-1和APE-2催化剂按照摩尔比11复配,可以得到相对分子质量分布大于4的茂金属聚乙烯.     

茂金属催化剂及其乙烯气相聚合控制

简述茂金属催化剂的构成及其反应动力学特征,详介茂金属催化剂乙烯气相聚合体系防结块措施,以及该聚合体系常见异常情况及相应的控制对策。     

合成树脂及塑料工业

<正>TQ314.242 201009131聚苯乙烯载体负载茂金属催化剂的合成及表征[刊]/黄付玲,高宇新…(大庆化工研究中心)//塑料工业.-2009,37(12).-13～15合成了聚苯乙烯负载的茂金属催化剂,考察了硅胶用量、二乙烯基苯与苯乙烯体积比、洗涤温度和洗涤次数对催化剂活性的影响,研究了催化剂用于乙烯聚合反应。结果表明,制备茂金属催化剂的最佳条件为:硅胶用量为1g,二乙烯基苯与苯乙     

双桥联茂金属催化剂催化烯烃聚合的研究进展

综述了双桥联茂金属催化剂的结构特征及其在催化烯烃聚合方面的研究进展。根据桥联基团的同异,将双桥联茂金属催化剂分为同桥型与异桥型两大类。较为详细地介绍了各类双桥联茂金属催化剂在烯烃聚合方面所表现出的特点,尤其是催化剂结构与产物性能(如催化活性、聚合物立体规整性、相对分子质量及其分布)间的内在关系。双桥联茂金属由于其大的立体刚性, 使之具有了与传统茂金属催化剂不同的催化性能。并在此基础上,对双桥联茂金属催化剂在烯烃聚合方面的应用进行了展望。     

支化及超支化聚乙烯

系统综述了近年来制备支化及超支化聚乙烯的研究进展。支化聚乙烯可通过乙烯自由基聚合和过渡金属催化剂催化乙烯聚合与共聚合成。Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂催化乙烯与α-烯烃共聚得到支化聚乙烯;后过渡金属催化剂催化乙烯聚合,通常得到不同支化程度的聚乙烯;某些α-二亚胺后过渡金属催化剂在不同的乙烯压力和聚合温度下,能得到从线型到超支化,甚至树枝状等一系列不同拓扑结构的聚乙烯。     

负载化非茂单活性中心催化剂乙烯聚合的研究

在硅胶上负载了双(N-环己基-3-叔丁基水杨醛亚胺基)二氯化锆配合物,得到负载化非茂单活性中心催化剂。该催化剂用于乙烯聚合,考察了配合物用量、共聚单体1-己烯用量、聚合温度、聚合压力、聚合时间、三乙基铝用量对乙烯聚合性能的影响及对聚合物的相对分子质量、相对分子质量分布、熔体流动指数和密度的影响。实验结果表明,负载化非茂单活性中心催化剂保持了原均相催化剂的乙烯聚合性能;该催化剂在淤浆聚合工艺中聚合平稳,所得聚合物的颗粒形态良好。     

烯烃共聚合反应及聚烯烃改性:IV.乙烯原位共聚及聚乙烯结构调控

介绍了乙烯的原位共聚合技术及聚乙烯结构调控方法。乙烯的原位共聚合技术是先使乙烯在齐聚催化剂存在下齐聚,获得高纯度α-烯烃,然后使α-烯烃与乙烯在桥联、限定几何构型茂金属等共聚催化剂存在下共聚合,直接合成出LLDPE,2种催化剂的选择与匹配是技术关键。采用新近研发的阳离子型二亚胺镍、钯系催化剂,不经过α-烯烃中间体,通过"链行走"催化反应机理,可直接合成出线性或支化聚乙烯。聚合物的结构与性能完全由聚合反应条件控制。     

球型氯化镁负载型单茂钛催化乙烯与1-己烯共聚

以球型MgCl2为载体的Ziegler-Natta催化剂与含有茂配体的硅烷化合物反应,制备了一种球型MgCl2负载型单茂钛催化剂。利用该类催化剂进行了乙烯与1-己烯共聚,并考察了配体种类、聚合温度、助催化剂与球型MgCl2负载型单茂钛催化剂的摩尔比(n(Al)∶n(Ti))、1-己烯浓度等对乙烯与1-己烯共聚的影响,并用核磁共振(13C NMR)技术对乙烯与1-己烯共聚物进行表征。实验结果表明,该类催化剂表现出明显的共单体效应;茂金属配体影响催化剂活性的高低顺序为Me4Ind>Ind>Cp>Me4Cp(其中Me表示甲基、Ind表示茚基、Cp表示环戊二烯基);聚合温度50℃、n(Al)∶n(Ti)=500时,催化剂的活性较高;1-己烯的浓度对催化剂活性的影响较大。13C NMR表征结果显示,该共聚物为无规共聚物,其分布序列为单个的1-己烯镶嵌在大段的乙烯分子链中。     

茂金属催化剂技术进展

茂金属催化剂技术进展邹盛欧（上海石油化工股份有限公司塑料厂，上海２００５４０）关键词茂金属催化剂，聚烯烃，聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯，环烯烃聚合物，极性烯烃聚合物，技术进展１引言聚烯烃技术是比较成熟的石油化学工业技术之一。自１９５３年发现Ｚｉｅｇｌｅｒ...     

茂金属LLDPE的结构与性能

茂金属催化剂具有单一活性中心的特点,同时通过改变催化剂结构能相应地对聚合物的结构与性能进行“裁剪”［１］,因此茂金属聚烯烃的研究和开发近年来得到普遍重视,Ｅｘｘｏｎ、Ｄｏｗ、Ｈｏｃｈｅｓ等公司已推出各自的具有优异性能的茂金属聚合物产品。线性低密度聚乙烯（ＬＬＤＰＥ）是目前产量最大的茂金属聚烯烃品种,同传统Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化剂制备的ＬＬＤＰＥ相比,它具有一些独特的结构特点,从而导致了不同的应用和加工性能,本文就这一方面进行简要综述。１　茂金属ＬＬＤＰＥ的结构特点通常认为在传统Ｚｉｅｇｌ…     

限制几何构型茂金属催化剂的负载化研究

以硅胶为载体,通过对自制的限制几何构型茂金属催化剂C(CH_3)_2(Cp)N(t-Bu)ZrCl_2的负载化,制备了C(CH_3)_2(Cp)N(t-Bu)ZrCl_2/MAO/SiO_2负载化限制几何构型茂金属催化剂(简称负载化催化剂);考察了硅胶焙烧温度、甲基铝氧烷(MAO)处理硅胶时间、茂金属的浓度、负载温度和负载时间等因素对催化剂性能及其对乙烯与1-辛烯共聚反应活性的影响。实验结果表明,在硅胶焙烧温度600℃、MAO处理硅胶时间6h、茂金属浓度0.65mmol/L、负载温度40℃、负载时间6h的条件下制备的负载化催化剂对乙烯与1-辛烯共聚反应具有较高的活性,乙烯与1-辛烯共聚物中1-辛烯的插入率较高,共聚物颗粒形态良好,无粘釜现象。     

复配催化体系制备双峰分布的聚乙烯

利用茂金属加合物和一种Ziegler-Natta钛系催化剂复配而成的催化体系 ,制备相对分子质量呈双峰分布的聚乙烯。考查了复配催化体系中茂金属加合物和钛系催化剂的配比对聚合物相对分子质量、相对分子质量分布及结构性能的影响。     

双异桥茂金属催化剂催化乙烯与α-烯烃共聚合

采用双异桥的茂金属催化剂(Me2Si)(Me2C)Cp2TiCl2(Ⅰ)和(Me2Si)((CH2)5C)Cp2TiCl2(Ⅱ),在助催化剂甲基铝氧烷的活化下,对乙烯与α-烯烃共聚合进行研究,考察催化剂的结构对产物性能的影响.实验结果表明,随共聚单体浓度的增加,催化剂Ⅰ的聚合活性出现共单体效应,催化剂Ⅱ无此现象;聚合物的物性呈递变趋势;催化剂桥联基团的异同,使聚合物的性能各异,进而说明催化剂的结构与产物的性质有密切联系.     

合成树脂及塑料工业

TQ314.242200606171负载型非茂金属催化剂结构的表征〔刊〕/程薇,许学翔…(中国石油化工份有限公司石油化工科学研究院)∥石油化工.-2005,34(9).-844~849非茂金属催化剂二苯甲酰甲烷基-环戊二烯基-二氧化钛(CpTi(dom)Cl2用MgCl2载体或氯化镁-高岭土双载体进行负载后,对乙烯聚合具有非常好的催化活性,通过X射线衍射、红外光谱、扫描电镜和电子探针显微分析方法对载体和催化剂的结构进行了表征,研究了催化剂的结构对聚合活性及聚合物性能的影响。研究结果表明,CpTi(dom)Cl2在载体上分散得很好其负载后的化学结构未被破坏;当双载体经过甲…