邻氯硝基苯和邻硝基甲苯在Cu-Hg 电极上的电还原行为

采用循环伏安、线性伏安扫描及恒电位电解等测试手段,研究了邻氯硝基苯和邻硝基甲苯两种邻位取代硝基化合物在酸性电解液中的电还原性能,讨论了邻氯硝基苯和邻硝基甲苯在电还原过程中酸浓度以及反应物浓度等因素对电还原反应性能的影响,并探讨了可能的反应机理.研究表明:邻氯硝基苯和邻硝基甲苯在电还原过程中属不可逆反应,且都由扩散步骤控制;邻氯硝基苯由于氯的吸电子效应,可使硝基在较正的电位下进行电还原,且还原峰电流较大;邻氯硝基苯在电还原过程中生成的产物主要是氧化偶氮苯类化合物,而邻硝基甲苯经电还原后生成的产物是酚类化合物.     

乙酰基二茂铁在圆盘电极上的电化学行为及扩散系数的测定

利用循环伏安法研究了在0.2mol/L的LiClO4溶液中,乙酰基二茂铁(AFc)在圆盘电极(RDE)上的电化学行为,采用两种方法求得乙酰基二茂铁的扩散系数:一种是利用静止圆盘电极测定扩散系数,另一种是用旋转圆盘电极测定扩散系数。实验结果表明:乙酰基二茂铁在圆盘电极上的氧化还原反应为扩散控制的可逆过程,氧化还原峰电位差ΔEp≈56.5mV,电子转移数n=1。通过测定静止圆盘电极的电流-电位曲线,得到AFc的扩散系数Da=4.74×10-5 cm2/s,AFc+的扩散系数Dc=4.47×10-5 cm2/s。而通过测定旋转圆盘电极上的峰电流与电位扫描速率关系曲线,得到的AFc的扩散系数Da=5.20×10-5 cm2/s,AFc+的扩散系数Dc=5.07×10-5 cm2/s,比静止圆盘电极测定扩散系数略高。同时测定电极反应的还原过程的速率常数kfc=7.17×10-3 cm2/s,氧化过程的速率常数kfa=8.31×10-3 cm2/s。     

铁胺络合物在悬汞电极上的电化学行为研究

采用循环伏安法研究了电化学还原染色过程中铁胺络合物的电化学行为.结果表明,铁胺络合物在悬汞电极上的电化学还原过程为受扩散控制的准可逆过程,电极上发生单电子转移.加入靛蓝染料后铁胺络合物的电化学还原过程为受吸附控制的准可逆过程,电极上仍发生单电子转移,反应机理为EC机理.     

碱性介质中对苯二胺在铂微电极上的电化学聚合研究

采用循环伏安法,比较了酸性、中性和碱性介质下对苯二胺(p-PD)在铂微电极上的电化学聚合的异同,并探讨扫描速度、底物浓度等因素对p-PD在碱性体系下的电化学聚合行为的影响.结果表明,只有碱性介质才能得到吸附于电极的高分子膜;铂电极上p-PD的氧化反应为不可逆过程;在20~100 mV/s的扫描速率范围内,阳极峰电流与扫描速度的1/2次方成线性关系,表明该电极反应受扩散控制.     

肉桂酸在玻碳电极上的电化学行为

采用循环伏安法和计时库仑法等电化学方法研究了肉桂酸在玻碳电极上的电化学行为。在0.2 mol.L-1(pH=5.5)的B-R缓冲溶液中,肉桂酸在-0.912 V(vs.SCE)处有一个不可逆的还原峰。考察了溶液pH值和扫描速度等因素对肉桂酸的电化学行为的影响。利用电化学法求出肉桂酸的扩散系数为4.88×10-4cm2.s-1,传递系数0.33,推导了电化学还原方程式。在最佳条件下,肉桂酸浓度在5.0×10-6~4.5×10-5mol.L-1范围内与还原峰电流ip值成线性关系,线性回归方程为ip(μA)=0.045 3c(μmol.L-1)+7.914(n=8,γ=0.996),检测限为4.0×10-6mol.L-1。     

玻碳电极上美雄酮的电化学行为研究

以pH=2.0的0.04 mmol/L BR缓冲液为支持电解质,玻碳电极为工作电极,分别采用循环伏安法(cyclic voltammetry,CV)、线性扫描伏安法(linear sweep voltammetry,LSV)和微分脉冲伏安法(differential pulse voltammetry,DPV)等技术对玻碳电极(glassy carbon elecbrode,GCE)上美雄酮的电化学行为进行研究,并选定微分脉冲伏安法进行定量分析.美雄酮在-0.932 V(vs.SCE)处有一阴极还原峰,其峰电流与美雄酮样品浓度在2.0～60.0μmol/L范围内呈良好的线性关系,其最低检测限(D=2σ/K)为0.43μmol/L.该方法已成功地用于大力补药片和尿样中美雄酮的分析检测.并探讨了美雄酮在玻碳电极上的电极反应机理,该反应属于得到1个质子和2个电子的不可逆的还原反应.本研究为开发便携式实时兴奋剂检测器奠定基础.     

一种新型多吡啶双核钌(Ⅱ)配合物在铂电极上的电化学行为

利用循环伏安、循环交流伏安和微分脉冲伏安等电化学方法研究了由2,2' 联吡啶(bpy)和桥联配体2,9 二(2 咪唑并[4,5 f]邻菲咯啉)邻菲咯啉(bipp)配位而成的双核钌(Ⅱ)配合物[(bpy)2Ru(μ bipp)Ru(bpy)2](ClO4)4在铂电极上的电化学行为.研究表明在含高氯酸四丁基铵(TBAP)的乙腈溶液中,该配合物的中心离子在铂电极上呈现一对氧化还原峰,而配体则呈现出三对氧化还原峰.     

α-硝基萘在Cu-Hg电极上的电化学行为

采用循环伏安法和线性扫描法,以铜汞电极为工作电极,研究了α-硝基萘（NP）在硫酸介质中的电化学行为,探讨了扫描速度、底物浓度和温度等因素等对α-硝基萘电还原特性的影响.结果表明,α-硝基萘在铜汞电极上的还原反应是受扩散控制的不可逆反应.     

呋喃丹在L-赖氨酸镍复合膜修饰电极上的电化学行为研究

在玻碳电极上用循环伏安法制备L-赖氨酸镍复合膜,并对其聚合条件进行研究.研究表明：在pH=7.0的PBS缓冲液中L-赖氨酸镍复合膜在玻碳电极上的电聚合过程为不可逆过程,有明显的还原峰.用循环伏安法初步探讨了呋喃丹在该复合膜上的电化学行为,测得在5.0×10^-6～1.0×10^-4mol/L的范围内,呋喃丹还原峰电流与其浓度呈良好的线性关系.该修饰电极可用于呋喃丹含量的分析,有良好的稳定性和抗干扰能力.     

二氧化铅电极上有机污染物的电化学降解

采用稳态极化等方法对二氧化铅电极阳极降解对硝基苯酚（PNP）的电极过程进行了研究。考察了电流密度、支持电解质种类、对硝基苯酚初始浓度和降解时间等因素对降解效果的影响。实验结果表明,二氧化铅电极能够对对硝基苯酚进行有效地降解。通过正交实验,得到较优工艺条件为阳极电流密度为20 mA·cm-2、电解质种类为0.1 mol·L-1NaCl、PNP初始浓度为400 mg·L-1、降解时间为4 h。采用紫外图谱扫描（UV）分析了电化学降解PNP的中间产物,初步探讨了降解机理及二氧化铅电极降解对硝基苯酚遵循一级反应动力学规律。     

铜抛光液的电化学行为研究

为分析用于超大规模集成电路(ULSI)中铜化学机械抛光(CMP)所使用抛光液的添加剂对铜硅片的氧化、溶解和腐蚀抑制行为,以双氧水为氧化剂,柠檬酸为络合剂,苯丙三唑(BTA)为腐蚀抑制剂,在pH5的条件下进行抛光液的电化学行为研究.测试了铜在抛光液中的极化曲线、交流阻抗谱以及静腐蚀量.试验结果表明:添加络合剂柠檬酸降低了原来处于钝化状态下的铜抛光液系统的阻抗;加入缓蚀剂BTA后,Cu-H2O2-Citric acid-BTA系统的交流阻抗值增大.测试到的Cu-H2O2-Citric acid系统由于存在铜的不可逆氧化过程,导致了Warburg阻抗的存在;添加BTA后,在铜的表面生成了CuBTA的缓蚀膜,抑制了铜的腐蚀并改变了铜在Cu-H2O2-Citric acid系统中的电化学反应过程.     

Electroehemieal Behavior of Antimicrobial Stainless Steel Bearing Copper in Sulfate Reducing Bacterial Medium

The electrochemical characteristic of antimicrobial stainless steel bearing copper NSSAM3 in sulfate reducing bacterial （SRB） was investigated by electrochemical impedance spectroscopy （EIS） and potentiodynamic polarization. The results show that inoculation of SRB into the culture medium significantly affects the anodic polarization behavior of NSSAM3 and accelerates anodic depolarization process, however, it has little effect on cathodic polarization curves of NSSAM3. Under the same exposure time, the anodic polarization curves of NSSAM3 in culture medium with SRB are in anodic active dissolution state when anodic polarization potential value is below 0 V（SCE）, whose anodic polarization current density is bigger than that of in culture medium without SRB. Moreover, when the concentration of Cu^2＋ in SRB medium increases, anodic polarization current density of NSSAM3 decreases and polarization resistance increases with increasing time. Scanning electron microscope （SEM） observations indicate that SRB unevenly attaches on the surface of NSSAM3, and induces the sensitivity to local corrosion.     

铁氰酸镍复合修饰电极的电化学行为及其电催化研究

利用化学沉积技术制备了NiHCF/石墨粉/MTMOS复合修饰电极,研究了NiHCF/石墨粉/MTMOS复合修饰电极作为安培型L-半胱氨酸传感器的电化学行为.NiHCF修饰电极在不同扫速的循环伏安行为表明在-0.1～ 0.7 V电位窗内,半波电位(E1/2)为 0.393 V的可逆氧化还原波为[FeⅢ(CN)6]3-/[FeⅡ(CN)6]4电对;在扫速小于100 mV/s时,阳极峰电流与扫速成很好的线性关系;当扫速大于120 mV/s时,阳极峰电流却与扫速平方根成正比,电极反应被扩散过程所控制;NiHCF修饰电极催化L-半胱氨酸结果表明NiHCF的引入明显降低了催化氧化电位;实验结果表明L-半胱氨酸在1×10～2×10-2mol/L内,电流响应性与浓度成很好的线性关系,电极的检测限为2.6×10-6mol/L.NiHCF/石墨粉/MTMOS复合修饰电极制备方法简单,电极稳定性高,表面可以更新,为三维复合电极在电催化中的应用和研究提供了新的方法.     

电解液组成对PbO2／PbSO4电极电化学行为的影响

用循环伏安法研究了电解液组成对ＰｂＯ２／ＰｂＳＯ４电极电化学行为的影响，并用实际电池加以对照．在电解液中加入Ｎａ２ＳＯ４、ＣｄＳＯ４、ＣｏＳＯ４和ＬＤ均可提高其放电容量，ＣｏＳＯ４可显著延长电池使用寿命．     

电极组分对CO2浓缩器电池空气电极的影响

气体扩散电极是电化学去极化二氧化碳浓缩器电池(EDC)中的核心组件,其结构与EDC电池转移CO_2的能力及工作稳定性有关．采用自制的高性能催化剂Pt/C KS_6,优化了乙炔黑与PTFE均为20%,研制出高效空气扩散电极．试验结果表明,EDC电池转移CO_2的能力及工作稳定性均得到较大提高,在空气中CO_2分压＜670 Pa、电流密度为15 mA/cm~2的条件下,电池的CO_2转移指数＞1．8,工作电压超过300 mV,累计稳定工作时间超过300 h．     

电化学信号转换器在免疫传感器中的应用

免疫传感器是生物传感器家族中的一个新成员,它有两个基本组成部分：敏感源（抗体或抗原）和信号转换器。其中常见的信号转换器有电化学信号转换器,质量信号转换器,热量信号转换器和光学信号转换器。本文将从生物传感器的基本结构入手,集中讨论电化学信号转换器在免疫传感器中的应用。     

阀控密封铅酸电池正极板栅在不同硫酸电解液中的电化学行为

为研究正极板栅的腐蚀对阀控密封铅酸(VRLA)蓄电池失效的影响,分别采用循环伏安(CV)、电化学阻抗谱(EIS)和塔菲尔曲线研究了VRLA电池正极板栅在不同硫酸密度电解液的电化学行为．结果表明: 氧化峰和还原峰的峰值电势均随硫酸密度的降低发生正移,说明Pb向PbSO₄转化变困难,而PbSO₄还原为Pb变得更容易;峰电流值随着硫酸密度的降低而增大,说明硫酸密度越小转化速率越快．酸密度影响正极板栅腐蚀膜的导电性,硫酸密度在1.30 g·cm-3左右时,板栅腐蚀膜的导电性较好．适当降低酸密度对提高板栅腐蚀膜的导电性有利．