铕掺杂配合物的合成及其荧光性质研究

采用稀土掺杂的方法以Zn2+与Eu3+、配体对氯苯甲酸(CBA)、邻菲罗啉(Phen)合成铕掺杂配合物铕-锌-对氯苯甲酸-邻菲罗啉(Eu-Zn-CBA-Phen).经元素分析,推测其组成为:Eu1-xZnx(CBA)3-xPhen*H2O(x=0～0.8).红外光谱分析证实,铕与配体发生配位,而紫外与荧光光谱分析表明,随着Zn2+取代配合物中部分Eu3+,配合物的荧光强度明显增加,当掺杂Zn2+与Eu3+摩尔分数比为2∶3时,荧光强度达到最大值.同时还系统地考察了非稀土金属离子的加入对配合物荧光性能的影响和荧光增强机理.     

缩聚活性铕配合物的合成与表征

采用一种新方法制备无水稀土配合物,其中一步法直接合成三氯化铕的绝对无水乙醇溶液。在稀土配合物中引入带胺基的功能配体,使其与三氯化铕反应合成了两种两端含有胺基具有缩聚活性的配合物。以元素分析、红外光谱和紫外光谱对配合物的组成和结构进行表征,并以摩尔电导和荧光光谱对配合物的性质进行研究,结果表明,在DM F中配合物可作为聚合单体应用;粉末状态下,配合物具有高的荧光强度,荧光单色性好。     

铕三元配合物的合成、表征及其光致发光性能

以苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、α—噻吩基三氟甲酰丙酮为第一配体,二安替比林甲烷,三正辛基氧化膦、2,2’-联吡啶、邻菲咯啉及邻菲咯啉N-氧化物为第二配体,合成了系列铕三元配合物。经元素分析确定了它们的组成;研究了它们的紫外吸收光谱、红外吸收光谱及荧光光谱。紫外光谱的研究表明,配合物的紫外吸收主要表现为配体的吸收,但是吸收峰的位置发生了移动;红外光谱的研究表明,配合物的红外光谱不同于自由配体的红外光谱,在400~500 cm-1出现了吸收峰,这是Eu-O的伸缩振动峰;荧光光谱的研究表明,第二配体的加入可以显著提高配合物的荧光性能。     

一种新型三足席夫碱稀土配合物的合成及与DNA作用方式的研究

合成了一种新型三足席夫碱和它的四种稀土配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热-热重、核磁共振和摩尔电导率对配合物进行了表征,推测了配合物的可能结构。应用紫外可见光谱法和电化学方法对配合物与ct-DNA之间的相互作用进行了研究,结果表明,配合物与ct-DNA之间存在插入作用;配合物CV测试随扫描速度增加,其氧化峰电位Ep发生正移,氧化峰电流Ip随扫描速度的增加呈线性增加趋势,并且Ip与扫描速率平方根(v1/2)呈良好线性关系,表明配合物在GCE上的电化学氧化反应是一个受扩散步骤所控制的过程。     

稀有金属甲氨喋呤配合物与小牛胸腺DNA相互作用的研究

用溴化乙锭为探针研究了稀有金属甲氨喋呤(methotrexate MTX)配合物与小牛胸腺DNA的作用机制，探讨了其作用模式，即甲氨喋呤与DNA是非嵌插结合，稀有金属甲氨喋呤配合物与DNA之间的作用为静电方式和一定的嵌入方式。并求得稀有金属甲氨喋呤配合物与DNA的结合常数。     

桂皮酸-邻菲啰啉稀土配合物的合成及其与DNA作用研究

分别以轻、中和重稀土Pr、Eu、Gd、Dy、Lu为中心离子,以桂皮酸(Hcin)和邻菲啰啉(phen)为配体,合成了五种三元稀土配合物。经C、H、N元素分析和稀土络合滴定推测三元配合物的组成为REphen(cin)3(RE3+=Pr3+、Eu3+、Gd3+、Dy3+、Lu3+);红外光谱和紫外吸收光谱测试表明配合物中RE3+与桂皮酸的羧基氧原子及邻菲啰啉的两个氮原子配位成键。采用紫外吸收光谱法及粘度法研究了三元稀土配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的作用,结果表明配合物是以插入方式与DNA结合,配合物中的平面分子phen在一定程度上插入到了DNA的碱基对中,与DNA的键合常数随稀土原子序数增大而增大,表明离子半径小的重稀土配合物更容易插入到DNA的碱基对中。     

铕与5-氰基间苯二甲酸配合物的合成及发光性能

在水溶液中合成了铕与5-氰基间苯二甲酸配合物,它在紫外线辐照下能发出明亮的红光.元素分析表明,其组成为EuLCl·3H2O(L = C6H3CN(COO)22-),配合物的紫外吸收主要是配体的吸收;红外吸收光谱表明,配合物中Eu3+与羰基氧双齿螯合配位;荧光光谱表明,配合物具有良好的荧光性能,最佳激发波长为395nm,发射光谱为Eu3+ 的特征光谱,最强发射峰位于616nm,Eu3+处于无反演对称中心格位上,荧光发光机理属于M-M型.     

稀土有机配合物发光及光声光谱研究方法

简要综述了稀土有机配合物发光研究的进展。光声光谱从无辐射的新角度对这一领域进行研究，结果表明：光声光谱能简便而有效地反映稀土离子的能级状况，确定能级的荧光性质，根据光声光谱的振幅和位相谱，可了解稀土配合物发光的能量传递和弛豫途径。     

稀土氨基酸配合物的研究情况分析

系统分析了 1991～ 2 0 0 1年间发表的近百篇有关稀土与氨基酸配合物的文献 ,主要讨论作者国籍、刊物、机构、内容和方向等方面的问题。中国的科研人员对稀土氨基酸二元配合物的合成、性质、结构进行了系统的研究。从 90年代末开始 ,研究朝着稀土 氨基酸 过渡金属异核配合物和以氨基酸为配体的高pH值下镧系 羟基自组装配合物的方向发展     

Spectroscopy Study on Crystal Structure of Ce（NO3）3 （phen）2 and Interactions of Ce（NO3）3 （phen）2 with DNA

Inrecentyears ,Komiyaetal.[1] havefoundthatrareearthsionsmaybeoneofthestrongestcutre agentsofnucleicacids .Theexperimentalresults ,thatrareearthsrepresscancersonwholeanimalbodiesandonhumanbodies(invitro) ,indicatedthatrareearthselementsactuallyhavestrongf…     

Ce(NO3)3对大鼠内脏组织和大脑一氧化氮及合成酶的影响

本文研究了硝酸铈对大白鼠内脏组织、大脑及骨骼肌中一氧化氮、一氧化氮合成酶的影响。结果显示 ,腹腔注射高浓度的稀土后 ,大鼠肝脏、心脏、肾脏、骨骼肌中一氧化氮、一氧化氮合成酶的水平明显增加 ,注射低浓度的稀土后 ,肝脏、肾脏内一氧化氮的量显著增加。提示稀土能够广泛影响机体一氧化氮、一氧化氮合酶的水平 ,一氧化氮有可能参与了稀土的中毒过程。     

Exploration of Reactivity of Eu(TTA)2(phen)(MA)

The reactivity of Eu(TTA)2(phen)(MA) (HTTA=2-thenoyltrifluoroacetone, MA=maleic anhydride) was studied. A series of products were prepared by direct polymerization, suspension polymerization, and alternate suspension and solution copolymerization with the styrene. And then we reactivity of these products were studied. The complexes were investigated and characterized by X-ray Diffraction (XRD), gel permeation chromatography (GPC) and fluorescence spectrophotometer. Although high polymerization degree is not found in the exploration of reactivity, it is found that the fluorescent intensity of complexes prepared by suspension polymerization increases significantly compared with the original particles, which is five times higher than that of the pure rare earth complex.     

Syntheses and Crystal Structure of Nine-Coordinate Mononuclear Na[ EuⅢ (edta)(H2O)3] · 4H2O and Binuclear Na4[Eu2Ⅲ(Httha)2]·10H2O Complexes

The crystal and molecular structures of the Na[Eu Ⅲ (edta) ( H2 O) 3] · 4H2O ( edta = ethylenediaminetetraacetic acid) and Na4[Eu2Ⅲ (Httha)2] · 10H2 O ( ttha = triethylenetetraminehexaacetic acid) complexes were determined by single-crystal X-ray structure analyses.The crystal of Na[ EuⅢ (edta) (H2O)3] · 4H2O belongs to orthorhombic crystal system and Fdd2 space group.The crystal data are as follows: a = 1.9415 (15)nm, b = 3.544(3 )nm, c = 1.203(9)nm, V = 8.327(5)nm3, Z = 16, M = 589.27, Dc= 1.880 g· cm-3, μ= 3.108mm-1 and F(000) = 4704.The final R and wR values are 0.0312 and 0.0750 for 2091[I ＞ 2.0σ (I)] reflections, and 0.0344and 0.0766 for all 3932 unique reflections, respectively.The[EuⅢ (edta) (H2O) 3] - anion has a nine-coordinate pseudo-monocapped square antiprismatic structure in which the nine coordinate atoms, two N and seven O, are from one edta ligand and three water molecules.The crystal of Na4[Eu2Ⅲ (Httha)2] · 10H2O belongs to orthorhombic system and Pccn space group.The crystal data are as follows: a = 2.610(3)nm, b = 2.089(3)nm, c = 2.239(3)nm, V =12.208 ( 28 ) nm3, Z = 8, M = 1548.92, Dc= 1.686g·cm-3,μ = 2.115 mm-1andF(000) = 6272.Thefinal R and wR are 0.0625 and 0.1091 for 9834[I ＞ 2.0σ(I)] reflections, and 0.1608 and 0.1471 for all 37818 unique reflections, respectively.The whole complex molecule is composed of two close parts in which each one has a nine-coordinate structure with distorted monocapped square antiprismatic prism.The ttha ligand in the[Eu2Ⅲ (Httha)2] 4- anion coordinates to one Eu Ⅲ ion with three N atoms and four O atoms and to the other Eu Ⅲ ion with two O atoms.     

稀土配合物[REL3(4-picNO)H2O]的合成与表征

合成了2,3-二氯异丁酸根和4-甲基吡啶氮氧化物稀土三元配合物(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu).通过元素分析、红外、紫外、荧光、X射线粉末衍射、XPS、热分析以及摩尔电导等分析手段,确定了配合物的组成为[REL3(4-picNO)H2O](L= CH3C2H2Cl2COO -),并对它们的性质进行了讨论.     

硝酸铈对红豆杉细胞培养及紫杉醇合成的影响

本文采用电子显微镜及聚丙烯酰胺凝胶电泳等方法 ,研究了稀土对红豆杉细胞培养中生物量积累及紫杉醇合成与释放的影响 ,同时进一步探讨了稀土调控次生代谢的机制。结果表明 ,适量稀土可促进紫杉醇合成 ,并对细胞的酶系统及超微结构产生一定影响。     

Thermochemical studies on complex of [Sm(o-NBA)_3phen]_2

A ternary complex [Sm(o-NBA)3phen]2 (o-NBA: o-Nitrobenzoate; phen: 1,10-phenanthroline) was synthesized and characterized by elemental analysis, IR, molar conductance, and thermogravimetric analysis. The dissolution enthalpies of SmCl3·6H2O(s), o-HNBA(s) and phen·H2O(s) in mixed solvent (VHCl :VDMF :VDMSO=2:2:1) were determined by calorimetry at 298.15 K. The enthalpy change of the reaction was determined to be rHmΔθ=252.49±1.60 kJ/mol. Using the relevant data in the literature and a thermochemical recycle according to Hess’s Law, the standard molar enthalpy of formation of [Sm(o-NBA)3 phen]2 (s) was estimated to be f mHΔθ=–4109.2±7.3 kJ/mol.     

紫外光固化掺Eu0.6Gd0.4(TTA)3phen 水性荧光防伪油墨的制备与性能

合成了顺丁烯二酸酐改性双酚A环氧丙烯酸酯水性光固化树脂和Eu0．6Gd0．4(TTA)3Pen稀土配合物荧光粉，通过复配，制备了发红色荧光的稀土配合物水性荧光防伪油墨，并研究了配合物含量对荧光强度的影响。结果表明，涂膜的荧光强度随Eu0．6Gd0．4(TTA)3Phen含量的增加而增强，发光强度与铕含量不成线性关系。当铕的含量达到0．14％，涂膜在紫外光(365nm)照射下，能发出明亮的红色荧光。     

Eu3+、Tb3+、Dy3+与L-脯氨酸、甘氨酸、L-丙氨酸四元固态配合物的荧光光谱研究

对在水中合成的稀土元素(Eu 、Tb 、Dy)与L-脯氨酸(L-Pro)、甘氨酸 (Gly)、L-丙氨酸(L-Ala)四元固态配合物的荧光光谱进行了研究.结果表明铕、铽配合物的荧光强度均较其相应的盐高(铕高出4.5倍,铽高出9倍);四元配合物的荧光强度较三元配合物有不同程度的提高;四元配合物中,铽的荧光强度较铕的荧光强度高出近11倍.同时对上述实验结果进行了解释.     

Direct Spectroscopic Determination of Europium(Ⅱ) Concentration During Europium(Ⅲ) Electro-Reduction in Hydrochloric Acid Medium

UV-Vis spectroscopy was used to directly determine the concentration of Eu(Ⅱ) during electroreduction of Eu(Ⅲ) in hydrochloric acid medium. Electroreduction was carried out in a flow type electrolyzer with glassy carbon cathode at the constant potential of -800 mV vs. Ag/AgCl. The effects of oxygen and concentration of hydrochloric acid on the system were investigated. For 0.01 mol·L-1 hydrochloric acid, calibration curves for Eu(Ⅱ) absorption bands at 248 and 320 nm were constructed. Molar absorption coefficients were estimated to be 2016 and 648 L·mol-1·cm-1, respectively. The absorbance strongly decreased with decrease in pH of the solution, whereas concentration of chloride had only a negligible effect.