N-甲酰-α-L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸的合成

探讨了以N-甲酰-L-天冬氨酸酐和L-苯丙氨酸为主要原料制备甜味剂阿斯巴甜中间体(N-甲酰-α-L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸)的合成工艺.以乙酸为溶剂,N-甲酰-L-天冬氨酸酐与L-苯丙氨酸进行缩合反应生成N-甲酰-α-L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸,考察了乙酸用量、反应温度、时间和N-甲酰-L-天冬氨酸酐与L-苯丙氨酸的比例对反应收率的影响,得到优化的工艺条件为:反应温度40℃,反应时间5 h,乙酸的量为L-苯丙氨酸质量的3.53倍,N-甲酰-L-天冬氨酸酐与L-苯丙氨酸的质量比为0.95:1,此时产物收率达95.46%.并且α-异构体与β-异构体的比例达到75:25.     

2-磺酸-4-硫代丁酸类抗体-药物偶联物连接子的合成

设计并合成成本低廉但功能相近的Sulfo-SPDB类似物2-磺酸基-4-(三甲苯基硫代)丁酸,以降低抗体-药物偶联物(Antibody-drug conjugate, ADC)亲水性连接子2-磺酸基-4-(2-吡啶二硫代)丁酸(Sulfo-SPDB)的制备成本。以4-巯基丁酸为起始原料,通过取代、磺酰化、还原、巯基保护等四个步骤制得Sulfo-SPDB类似物。通过优化反应条件,目标产物的总产率可达85%;采用质谱、紫外、¹H-NMR对产物的结构进行表征和分析,结果显示产物确为目标产物。该合成路线具有原料易得、反应条件温和、操作简便、能耗低等特点,对Sulfo-SPDB衍生物的合成具有借鉴意义。     

α-氨基蒽醌酰化衍生物的合成及表征

α-氨基蒽醌通过N-酰化反应合成N-氯乙酰-α-氨基蒽醌和N氯乙酰甘氨酰-α-氨基蒽醌.对α-氨基蒽醌的N-酰化衍生物的合成、分离及纯化进行了探索,对产品进行了纯度与元素分析,并利用紫外光谱与红外光谱对产品结构进行了表征.     

4-N,N-二甲氨基硫代苯甲酸合成工艺的研究

对以4-N,N-二甲氨基苯甲酰氯和NaHS为原料合成4-N,N-二甲氨基硫代苯甲酸 (DMATBA) 的工艺进行了研究,重点考察了反应溶剂种类、反应浓度、n (NaHS) : n (4-N,N-二甲氨基苯甲酰氯) 投料比、反应时间、反应温度、 n (NaHS) : n (HCl) 用量比,对产物收率的影响。实验结果表明,最佳的合成工艺为：反应溶剂DMF,反应浓度1.0 mol/L,n (NaHS) : n (4-N,N-二甲氨基苯甲酰氯) = 2:1,反应时间2.5 h,反应温度25 oC,n (NaHS) : n (HCl) = 1:1 (PH = 3);经由酸化、萃取、减压蒸馏处理后,DMATBA总收率可达到82.1%,纯度为93.6%。     

聚(乳酸-羟基乙酸-L-赖氨酸)的制备与表征

制备了一种新型的聚(乳酸-羟基乙酸-L-赖氨酸)共聚物,以改善聚乳酸材料的神经细胞亲和性. 以Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸和溴乙酰溴为起始原料,合成了单体3S-[4-(苄氧羰基氨基)丁基]-吗啉-2,5-二酮,将该单体与丙交酯聚合生成聚(乳酸-羟基乙酸-Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸),再经催化氢解脱苄氧羰基制得聚(乳酸-羟基乙酸-L-赖氨酸).采用核磁共振氢谱、接触角测试、MTT实验和扫描电镜对其结构和性能进行了表征.结果表明,聚(乳酸-羟基乙酸-L-赖氨酸)较聚乳酸具有更好的亲水性和神经细胞亲和性,聚(乳酸-羟基乙酸-L-赖氨酸)有望成为一种更理想的神经修复材料.     

氯化镍低共熔溶剂用于氨气的高效分离回收

氨的吸附/吸收与能源利用和环境保护紧密相关。设计合成了用于氨吸收的金属基低共熔溶剂NiCl₂/间苯二酚(Res)/乙二醇(EG),考察了NiCl₂含量、温度、氨分压等对氨气吸收性能的影响以及溶剂的NH₃/CO₂选择性和重复利用性能。结果表明,添加少量的NiCl₂可明显提高氨的吸收量,在40℃、0.10 MPa下NiCl₂/Res/EG(0.1∶1∶2)的NH₃吸收量达到0.218 g/g,相比不含NiCl₂的溶剂,NH₃吸收量提高了36.25%(质量分数)。¹H-NMR和FT-IR谱图分析结果表明,该体系对氨气的吸收机理主要为氢键和Lewis酸碱作用的协同作用。     

侧链型液晶高分子的合成

讨论了4′甲氧基苯基—4(6″-丙烯酰氧已基)苯甲酸酯(MPAHA)和对氯甲基苯乙烯(CMS)共聚物以及CMS相应的肉桂酸酯衍生物乙烯基苯甲基肉桂酸酯(VBC)共聚物的合成。DSC和偏光显微镜分析表明:该共聚物具有热致变高分子的行为,并根据分子链中MPAHB链节含量的高低,其T_(?)和T_1值发生相应的变化。     

L-苯丙氨酸衍生物凝胶因子的合成研究

以S-布洛芬和L-苯丙氨酸为起始原料,经羧基的酰化、与L-苯丙氨酸的酰胺化、酸酐法酰胺化和酯的水解等4步反应合成凝胶因子D(N-[2-[4-(2-甲基丙基)苯基]-1-丙酰基]-L-苯丙氨酰基-L-苯丙氨酸),探索优化了合成条件.对所合成的产物进行了IR,~1HNMR,~(13)CNMR,ESI-MS等结构表征.在中间体的合成中,以水代替苯作溶剂;用常温代替高温进行水解反应,实现了目标产物的绿色化学合成.     

全氟壬烯基季胺盐氟表面活性剂合成

以p-全氟壬烯氧基苯磺酰氯(Ⅰ)为原料,经酰胺化和季胺化反应,制备了N-[3-(p-全氟壬烯氧基苯磺酰胺基)丙基]-N,N,N-三甲基碘化铵(Ⅱ),用IR,1H NMR,19F NMR进行了表征,并测试了其水溶液的表面张力.N-[3-(p-全氟壬烯氧基苯磺酰胺基)丙基]-N,N-二甲基胺(Ⅲ)合成的较佳工艺条件:吡啶为溶剂,n(Ⅰ):n(N,N-二甲基丙二胺)=1:1,85℃反应3 h,收率91.9%.Ⅱ合成的较佳工艺条件:乙醚为溶剂,n(Ⅲ):n(碘甲烷)=1:1.6,回流反应4 h,收率79.4%.Ⅰ水溶液的临界胶束浓度为8.91×10-4 mol/L,此时的表面张力为20.7 mN/m.     

一种氨法烟气脱硫循环液优化平衡装置

基于脱硫塔升气帽漏液问题,研究了一种氨法烟气脱硫循环液优化平衡装置。本装置的漏液收集器设置在脱硫塔浓缩段上部,且位于升气帽正下方,漏液收集器下部通过弯管与平衡回流管线连接,升气帽部位漏液通过平衡装置回流到吸收剂循环系统。这就使吸收剂循环槽和(NH₄)₂SO₄循环槽液位保持正常平衡,避免因吸收剂和(NH₄)₂SO₄循环液量失衡而导致脱硫系统生产紊乱。减少了吸收剂循环槽和(NH₄)₂SO₄循环槽液位不正常现象的发生,确保了浓缩段产出的(NH₄)₂SO₄料浆品级。     

端马来酰亚胺基聚酰亚胺齐聚物合成及性能研究

针对带马来酰亚胺端基的聚酰亚胺树脂熔体粘度大和韧性差等问题,采用3,3′-二乙基-4,4′-二胺基二苯甲烷(DEDADPM)、均苯四甲酸二酐(PMDA)、顺丁烯二酸酐(MA)等为原料合成端马来酰亚胺基聚酰亚胺预聚体,并用邻苯二甲酸二烯丙脂(DAP)进行共聚改性,获得了韧性及耐热性良好的端马来酰亚胺基聚酰亚胺树脂固化物.     

新型N-糖链受体氘代MPDPZ-Boc-Asn-GlcNAc的合成及其受体性能

为利用糖链转移酶反应定量分析糖蛋白N-糖链,首先用d8-1-甲基-4-[2,4-二硝基-5-(1-哌嗪基)苯基]哌嗪(d8-PDPZ)与N~ω-(2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基)-N~α-(叔丁氧羰基)-L-天冬酰胺(Boc-Asn-GlcNAc)缩合反应生成d8-PDPZ-Boc-Asn-GlcNAc,然后d8-PDPZ-Boc-Asn-GlcNAc再与碘甲烷反应合成了新的带正电荷的糖链受体d8-MPDPZ-Boc-Asn-GlcNAc.以Endo-M N175Q为糖链转移酶、SG-Asn为糖基供体,利用UPLC-QTOF-MS对d8-MPDPZ-Boc-Asn-GlcNAc的糖链受体性能进行了初步研究.结果表明,在Endo-M N175Q的催化下,d8-MPDPZ-Boc-Asn-GlcNAc与SG-Asn发生酶促反应,生成糖链转移产物d8-MPDPZ-Boc-Asn-SG.如果优化定量反应的条件,d8-MPDPZ-Boc-Asn-GlcNAc可应用于糖链分析.     

两个新的N—取代—2—氨基—2—噻唑啉的合成

本文用2-氯乙基异硫氰酸酯分别同呋喃甲胺和已二胺反应,再经Na_2C0_3水溶液中和,制备了N-呋喃甲基-2-氨基-2-噻唑啉(I)和2,2′-(六次甲基二氨基)一二(2-(?)唑啉)(Ⅱ),并用/H-NMR,IR,MS签定了其化学结构。化合物(I)N-上取代基为呋喃甲基,(Ⅱ)为双官能团化合物。     

功能化氮化硼纳米片对聚偏氟乙烯结晶的影响

氮化硼纳米片(BNNSs)因其独特的结构和优异的物理性能,常被用作聚合物复合材料的纳米增强填料。通过溶液浇铸法将羟基改性氮化硼纳米片(OH-BNNSs)和氨基功能化氮化硼纳米片(NH₂-BNNSs)与聚偏氟乙烯(PVDF)共混,形成PVDF/OH-BNNSs复合材料和PVDF/NH₂-BNNSs复合材料。差示扫描量热法(DSC)、广角X射线衍射(WAXD)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)表明：OH-BNNSs的加入对PVDF的晶体结构影响不大,非极化α-晶体主要形成在PVDF/OH-BNNSs复合材料中,而少量NH₂-BNNSs的加入可以导致极化β-相的形成。X射线光电子能谱(XPS)表明无论是固态还是熔融态,PVDF与NH₂-BNNSs之间的相互作用都比PVDF与OH-BNNSs之间的相互作用更强,这是PVDF/NH₂-BNNSs纳米复合材料晶相转变和加速结晶的原因。     

两种含金刚烷基连接子的偶氮化合物的制备与表征

以对氨基苯腈、对硝基苯胺为原料,通过重氮化-偶联、亲核取代、酰胺化等多步反应合成了两种含金刚烷基连接子的偶氮化合物,并利用紫外-可见吸收光谱、傅里叶变换红外吸收光谱及核磁共振氢谱等方法对产物进行了表征和结构确认.     

N-(取代苯氨基乙酰基)-金刚烷甲酰肼的合成

为了开发新型抗流感病毒药物,根据拼合原理,将金刚烷结构和酰肼骨架结合起来,合成了4个金刚烷胺的类似物.以金刚烷甲酸与甲醇为原料反应得到金刚烷甲酸甲酯,金刚烷甲酸甲酯用水合肼肼解得金刚烷甲酰肼,所得酰肼与氯乙酰氯通过N-酰化反应合成N-氯乙酰基金刚烷甲酰肼,N-氯乙酰基金刚烷甲酰肼进一步与具有不同取代基的苯胺通过N烷基化反应合成4个未见文献报道的目标化合物,即N-(取代苯氨基乙酰基)-金刚烷甲酰肼类化合物(6a～6d),目标化合物结构经ESI-MS进行确证.该研究为进一步抗流感病毒药物的开发奠定了基础.     

新型甜菜碱型沥青乳化剂的合成与性能测试

目的在于合成一种新型甜菜碱阳离子沥青乳化剂.方法是采用烷基二胺、环氧丙烷和氯乙酸为原料,经两步反应合成出N,N-(2-羟基丙基)(乙酸基)-N′-十八烷基丙撑二胺盐酸盐.利用红外光谱对产物结构进行了鉴定.详细研究了合成条件对反应的影响,得出了合成最佳工艺条件.乳化性能测试表明：该乳化剂具有很好的乳化能力,是一种慢裂快凝型沥青乳化剂.利用表面张力法,测定了该乳化剂的临界胶束浓度为1.52×10-4mol／L,在临界胶束浓度下的表面张力为39.25×10-3N／m.     

合成香豆素类有机电致发光材料发光体新工艺研究

研究了以氰乙酸乙酯、4-N，N-二乙基氨基水杨醛、2-氨基-4-氯苯酚为原料合成有机电致发光材料发光体3-（5’-氯-2-苯并噁唑基）-7-二乙基氨基-2H-1-苯并吡喃-2-酮的一步法新工艺，分析评估了溶剂、反应温度、催化剂种类及配比等参数对产物收率的影响．经优化，较佳的工艺条件为：氰乙酸乙酯、4-N，N-二乙基氨基水杨醛、2-氨基4-氯-苯酚、苯甲酸（催化剂）的摩尔比为1：1：1：0．5，溶剂为正丁醇，反应温度115℃，反应时间6～8h，产物收率为65％．     

TiO2/Fe2O3纳米复合材料的制备及光催化性能

分别以Fe(NO₃)₃·9H₂O和钛酸四丁酯为铁源和钛源,以HF、HAc、NH₄F、NH₃·H₂O、H₂O₂为形貌控制剂,通过沉淀分离法联合溶胶-凝胶法制备了不同形貌的TiO₂/Fe₂O₃纳米复合材料。用X-射线粉末衍射仪(XRD)和场发射扫描电子显微镜(FESEM)对TiO₂/Fe₂O₃样品的结构和形貌进行了分析,并探究了所合成的TiO₂/Fe₂O₃纳米复合材料在紫外光照射条件下对亚甲基蓝(MB)的降解性能。结果表明,当以NH₃·H₂O为形貌控制剂时,制备的NH₃·H₂O-TiO₂/Fe₂     

2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-[[(Z)-(叔丁氧基羰基)-甲氧基]亚氨基]乙酸2-苯并噻唑硫酯的合成

由(Z)-2-氨基-α-[[(2)-(叔丁氧基)-氧代乙氧基]亚氨基]-4-噻唑乙酸(简称ADTAC)和2,2′-二硫联二苯并噻唑(DM)合成了2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-[[(Z)-(叔丁氧基羰基)-甲氧基]亚氨基]乙酸2-苯并噻唑硫酯,其合成的较佳条件是:n(ADTAC)∶n(DM)∶n(N-甲基吗啉)∶n(亚磷酸三乙酯)=1.0∶2.0∶1.4∶2.4,反应温度0~15℃,亚磷酸三乙酯滴加时间为2~4 h,保温时间约为1 h。在此条件下,产品产率约70%,产品中标题产物的质量分数约100%(相对于标样),熔点140~142℃。