全氟三乙胺热解机理的实验与理论研究

氟胺类物质是最有希望作为哈龙替代品的含氮化合物之一,全氟三乙胺作为典型的氟胺类物质具有良好的灭火效果。为研究全氟三乙胺热解机理,在管式加热炉内对全氟三乙胺进行热分解,通过GC-MS分析全氟三乙胺在不同温度条件下的热解产物,并用Gaussian软件对其热解反应路径进行理论计算。结果表明：保持停留时间为10 s,全氟三乙胺的初始热解温度为600℃,750℃完全热解,热解产物有C₄F₉N、C₃F₇N、C₂F₆和C₃F₈,热解温度较低时C₄F₉N体积分数最大,热解温度较高时C₃F₇N体积分数最大。在全氟三乙胺热解反应路径计算中,全氟三乙胺分子中的C—C键断裂后存在1条反应路径,可生成实验产物中的C₃F₈;全氟三乙胺分子的C—N键断裂后存在3条反应路径,可生成实验产物中的C₃F₇N、 C₄F₉N和C₂F₆。全氟三乙胺热解后产生的CF₃自由基可与H、OH自由基发生反应,从而产生灭火作用。此外,其热解产物C₄F₉N和C₃F₇N具有CN双键,更容易与燃烧活泼自由基·OH、·H发生化学作用,对研究全氟三乙胺的灭火机理具有十分重要的意义。     

全氟三乙胺和全氟己酮混合气体的灭火效果研究

全氟己酮是一种新型的哈龙替代灭火介质,但是研究人员发现全氟己酮在低浓度时具有助燃效果,未通过美国联邦航空局气溶胶爆炸实验(FAA-ACT)。为抑制全氟己酮的助燃效果,采用混合气体的方法,引入全氟三乙胺作为全氟己酮的协同灭火介质。首先利用杯式燃烧器研究不同浓度全氟己酮作用下的火焰高度、火焰宽度,并获取其临界灭火浓度;以火焰高度和火焰宽度作为助燃现象的判据,实验结果表明全氟己酮浓度为3.00%(占氧化剂体积分数,下同)左右时助燃现象最为显著,临界灭火浓度为5.80%。为研究全氟三乙胺抑制全氟己酮助燃现象的效果,在保持全氟己酮浓度3.00%不变的条件下,逐渐增加全氟三乙胺的浓度,获取火焰高度、火焰脉动频率和混合气体的临界灭火浓度变化趋势;结果表明全氟三乙胺对全氟己酮的助燃现象有抑制作用,且预测全氟三乙胺单独作用下的临界灭火浓度约为4.86%。全氟己酮和全氟三乙胺的混合灭火气体中,全氟三乙胺占灭火剂体积分数超过10.00%后,全氟己酮和全氟三乙胺具有较好的协同灭火效果。     

全氟辛酸钠与三甲胺及三乙胺盐酸盐混合体系的表面活性

测定了全氟辛酸钠－三甲胺盐酸盐及三乙胺盐酸盐混合水溶液的表面张力,自表面张力曲线研究了混合体系的表面活性。结果表明,无表面活性的有机铵盐的加入,可大大提高全氟酸钠的表面活性,对此类混合体系的表面吸附计算及胶团形成结果进行了分析、讨论。     

三乙胺废水的芬顿实验研究

采用Fenton试剂处理三乙胺废水,探究水样pH值、Fe²⁺与H₂O₂投加量、反应时间等因素的影响。结果表明,最佳实验条件为水样pH值2.5,投加Fe²⁺500 mg/L,H₂O₂13.2 g/L,反应90 min的条件下,三乙胺的去除率达98%。动力学方程为：V=2.126 4×10^-5 c^{0.755 2} c_a^{0.383 8}c_b^{0.600 7}。     

煤热解机理研究新进展

本文综述了国内外在煤热解机理方面研究的新进展。主要包括新近有关煤热解气、液产品的形成和逸出机理，煤热解过程中表征特性参数的理论与模型（如大分子网络模型、ＦＧ－ＤＶＣ模型和交联理论），在此基础上提出煤热解机理研究的建议和看法。     

碱式碳酸镁热解机理研究进展

本文论述了碱式碳酸镁的制备方法,系统的总结了碱式碳酸镁的应用以及分类,介绍了目前国内外对碱式碳酸镁热解机理的研究进展,提出了在不同条件下生成的碱式碳酸镁结晶水含量不同、晶形也不同,不同的条件下碱式碳酸镁的结晶水个数与晶形的确定有待于进一步研究。     

生物质玉米芯热解机理研究

利用热重分析方法对生物质玉米芯在不同条件下热解行为进行了详细研究 ,得出了影响热解过程的因素及热解动力学参数 (如表观活化能、反应级数及指前因子等 ) .结果表明 ,所选保护气的种类对热解过程基本上不产生影响 ;同在较低的气体流速下进行热解相比较 ,在较高的流速下进行热解 ,发生分解反应需要较高的起始分解温度、最大分解速率的温度及较高的反应活化能 ,反应级数也大 ;随着加热速率的增大 ,发生分解反应的最大分解速率的温度向高温处移动 ,但反应的活化能降低 ,反应级数减小 .在实际的热解过程中 ,采用快速加热、低流速的惰性保护气进行热解 ,有利于利用热解过程的各种产物 .     

水煤浆热解挥发分析出机理的研究

采用由日本岛津（SHIMADZU）公司生产的DTG-60H型热重-差热分析仪,对水煤浆在不同升温速率下的特性进行研究,升温速率分别为20C／min,30℃／min和50C／min．通过对水煤浆的热重分析数据的处理与分析,采用微分法和积分法相结合的方法,得到表征水煤浆热解反应挥发分析出的机理为Anti—Jander的三维扩散模型．实验表明,随着升温速率的增大,水煤浆热解反应的活化能也增大,与机理方程是吻合的．     

热解机理及在煤结构模型构建中的应用研究

鉴于煤热解技术的迅速发展,以中低温热解为主,对相应的挥发分逸出机理、液体生成机理、官能团反应机理进行分析.通过对热解产物的碎片参数分析,从分子水平揭示煤结构中的共价键结合特征及分布情况,拼凑组装构建结构模型,建立煤结构与反应性的关系,并综述近年来热解结构模型及其发展状况,提出热解在煤结构构建中的研究方法和思路,指出结构...     

水溶性沥青热解机理的研究

通过混酸氧化中温煤焦油沥青制备水溶性沥青,利用热重分析研究水溶性沥青的热解机理。根据Dollimore提出的TG/DTG曲线形状推断水溶性沥青热解反应动力学机理函数,利用Achar-Brindley-Wendworth方程拟合直线计算热解活化能。结果表明,中温煤焦油沥青在170⁵50℃阶段热转化动力学机理函数符合Dollimore的F1,最概然机理函数f(α)=1-α,反应为一级,活化能32.5 kJ/mol;水溶性沥青在155550℃阶段热转化动力学机理函数符合Dollimore的F1,最概然机理函数f(α)=1-α,反应为一级,活化能32.5 kJ/mol;水溶性沥青在155⁴60℃阶段热转化属于Dollimore的D_3,最概然机理函数1.5(1-α)460℃阶段热转化属于Dollimore的D_3,最概然机理函数1.5(1-α)^(2/3)[1-(1-α)(2/3)[1-(1-α)^(1/3)](1/3)]^(-1),反应机理是三维扩散,球形对称,活化能是82.8 k J/mol;在465(-1),反应机理是三维扩散,球形对称,活化能是82.8 k J/mol;在465⁶50℃范围内是亲水基团热解,符合Dollimore的F1,最概然机理函数f(α)=1-α,反应为一级,反应活化能41.6 k J/mol。水溶性沥青热稳定性较中温煤焦油沥青好。     

国产三乙基铝在间歇法聚丙烯装置上的应用

本文介绍了国产三乙基铝作助催化剂与ＣＳ－１型和型高效催化剂配合,在小本体聚丙烯装置上进行生产的情况,经比较证明与使用进口三乙基铝生产时的反应强度、产品质量、物耗、剂耗基本相同。     

氟硼酸钡制备及性能研究

在BaO-B2O3-BaF2体系中合成出了一种新的硼酸盐化合物Ba7(BO3)3F5.用高温溶液法获得了该化合物的晶粒,并解析其单晶结构;Ba7(BO3)3F5晶体属六方晶系,空间群为P63mc,晶胞参数:a=1.11562(15) nm,c=0.72415(14) nm,Z=2,V=0.7805(2) nm3.红外光谱表明晶体结构中BO3基团的存在;UV-Vis-NIR漫反射光谱说明Ba7(BO3)3F5化合物在深紫外区190 nm左右才表现为全吸收.     

[(C_2H_5)_4N]_2｛Fe_4S_4[S_2CN(C_2H_5)_2]_4｝的晶体和分子结构

本文报导含类立方烷型簇核Ｆｅ４ｓ４的金硫配位化合物［（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ］２｛Ｆｅ４Ｓ４［Ｓ２ＣＮ（Ｃ２Ｈ５）２］４｝的合成、晶体和分子结构测定的结果。     

Catalytic Deoxygenative Reduction of Hydrazides to Hydrazines via B(C6F5)3-Catalyzed Hydrosilylation

The catalytic deoxygenative reduction of hydrazides to the corresponding alkyl hydrazine with PhSiH₃ via B(C₆F₅)₃-catalyzed hydrosilylation is reported. This metal-free protocol is compatible with various acylhydrazides and diacylhydrazides, giving rise to a variety of structurally diverse alkyl hydrazine products in 63–95% yields. The proper selection of borane catalyst and hydrosilane reductant is essential for catalysis. Mechanistic investigations reveal that the reaction involves a hydrazone intermediate.     

(C_4H_(10)N_2H)_3HSiMo_(12)O_(40)纳米颗粒的摩擦学研究

在醇-水体系中,以H4S iMo12O40和哌嗪为原料制备了组成为(C4H10N2H)3HS iMo12O40的纳米颗粒,以透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线粉末衍射仪(XRD)、傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)、紫外可见分光光度计(UV)、热分析仪(TG-DTA)等测试手段,对纳米颗粒的形貌、组成和结构进行了表征,并在机械式四球长时抗磨损试验机上考察了其摩擦学性能。分散型实验结果表明,化合物在有机溶剂中良好分散(除乙醚外),红外/紫外光谱和X射线粉末衍射表明,所合成的纳米颗粒具有杂多酸Keggin骨架结构无机核,透射电镜分析表明,颗粒平均粒径约为10 nm,热分析显示分解温度范围为200~425℃,作为新型有机/无机复合纳米润滑油添加剂,最佳添加浓度为0.35%时,在测试条件为负荷294 N,时间30 m in,转速1450 r/m in条件下,使磨斑直径减小22.7%,摩擦系数减小14%。     

Synthesis of Al2O3 coatings on Ti(C,N)-based cermets by microwave plasma CVD using Al(acac)3

Aluminum acetylacetonate (Al(acac)₃) was used as a precursor to synthesize aluminum oxide (Al₂O₃) coatings on Ti(C, N)-based ceramic by microwave plasma CVD (MPCVD). Al₂O₃ coatings transformed from γ phase to δ phase and α phase and as microwave power (p_M) and total pressure (P_tot) increased. The effects of p_M and P_tot on the microstructure of the Al₂O₃ coating and oxidation of the substrate have been investigated. The relationship between phase structure and adhesive strength of the coatings was also studied. Coatings deposited at p_M = 1.0-1.2 kW and P_tot = 400 Pa exhibited good adhesion strength (Class 1).     

5－（3，5－二溴－2－吡啶基）－1－（2－羟基－5－磺苯基）－3－（2－羟基苯基）甲的合成及其与铜显色反应的研究

介绍了显色剂５－（３，５－二溴－２－吡啶基）－１－（２－羟基－５－磺苯基）－３－（２－羟基苯基）甲（ＢＰＨＰＳ）的合成。详细研究了试剂与铜的显色反应，其灵敏度较高，摩尔吸光系数ε为２．４６×１０４。采用掩蔽方法，能显著提高体系的选择性。用拟定的方法测定了铜矿中的铜，结果令人满意。     

5-乙基-4-(2-苯氧乙基)-1,2,4-三唑-3-酮的合成

以苯酚、氯乙腈经Williamson醚化、还原胺化、胺甲酰化形成 2 苯氧乙胺基甲酸乙酯 ,再与丙酰肼反应合成 5 乙基 4 ( 2 苯氧乙基 ) 1 ,2 ,4 三唑 3 酮 ,通过实验考察 ,给出了适宜反应条件。     

制备方法对Al2TiO5-Si3N4复合材料性能的影响

采用“直接法”、“反应复合法一”、“反应复合法二”3种方法制备了Al2TiO5—Si3N4复合材料。研究了3种制备方法对材料的显气孔率、吸水率、体积密度、抗折强度、烧成线收缩率、抗热震次数、显微结构等性能的影响。研究结果表明,采用“反应复合法－”制备的Al2TiO5-Si3N4复合材料的综合性能最佳,其显气孔率为16．61％、吸水率为6．01％、体积密度为2．77g/cm^2、抗折强度为45．34MPa、抗热震次数达到11次、结构最致密。