金霉素分子印迹电化学传感器的制备与应用

金霉素（CTC）的滥用给自然环境和人类健康带来了严重的不良影响。建立了一种简便、经济、高效的CTC分子印迹电化学传感器。该传感器的分子印迹膜由邻苯二胺在还原型氧化石墨烯-聚乙烯亚胺复合物（RGO-PEI）修饰的玻碳电极上电聚合而成。采用扫描电子显微镜、红外吸收光谱和紫外可见吸收光谱对RGO-PEI复合材料进行了表征。RGO-PEI复合材料的高比表面积和丰富的氨基基团提高了该传感器检测的灵敏度和稳定性。在优化条件下,该传感器对CTC浓度响应的线性范围为（5.0 × 10^-7）~（1.0 × 10^-4）mol/L,检测限为 1.67 × 10^-7 mol/L （信噪比,S/N=3）。此外,该传感器对卡那霉素、土霉素和盐酸多西环素等干扰物质的响应很小,可用于实际样品中CTC的检测,回收率为102.7% ~ 104.7%,是一种简单、高效的电化学方法。     

基于对巯基苯胺膜的高灵敏己烯雌酚印迹传感器的制备及应用

通过自组装技术，分别以金硫键（Au—S）和氢键在羧基化多壁碳纳米管（CMWCNTs）和纳米金（AuNPs）修饰的电极表面成功组装功能单体对巯基苯胺（p-ATP）和模板分子己烯雌酚（DES），在含有p-ATP、DES、氯金酸和电聚合介质四丁基高氯酸铵的聚合液中采用电聚合的方法在组装电极表面形成聚合物膜，并用50%乙醇-0.1mol/L硫酸水溶液（1∶1，体积比）洗脱模板分子，成功制备了用于检测己烯雌酚的分子印迹电化学传感器。采用循环伏安法和差分脉冲伏安法研究印迹传感器的印迹效果和分析性能，并将该传感器应用于食品中己烯雌酚的快速检测。在最佳条件下，己烯雌酚的线性范围为1.0×10^-9～1.0×10^-5mol/L，检出限为3.3×10^-10mol/L，样品加标平均回收率为83.46%～98.21%，相对标准偏差（RSD）在1.01%～3.74%之间（n=5）。该传感器操作简单、检测快速灵敏、成本低、抗干扰能力强、稳定性好，有重要的应用价值。     

基于石墨烯金粒子的肾上腺素分子印迹电化学传感器研究

制备了石墨烯和金纳米粒子的复合物（GS-AuNP）,用扫描电镜对其进行了表征。将该复合物和壳聚糖（CS）依次修饰到玻碳电极（GCE）表面,制得修饰电极（CS/GS-AuNP/GCE）。以3-氨基苯硼酸盐酸盐（APBA）为单体,肾上腺素（EP）分子为模板,采用循环伏安法（CV）在该修饰电极表面进行电聚合,制备了分子印迹聚合物（MIP）膜,洗脱掉模板分子EP后得到分子印迹传感器（MIP/CS/GS-AuNP/GCE）,用于肾上腺素的检测。溶液中的EP可与传感器表面的MIP特异性结合,在富集一定时间后,通过差分脉冲伏安法（DPV）检测溶液中EP的浓度。在优化的实验条件下,DPV峰电流分别在1.0×10^-7～1.0×10^-5 mol/L及1.0×10^-5～1.0×10^-4 mol/L EP的浓度范围内随EP浓度的增大而呈线性增大,检出限为5×10^-8 mol/L。制备的MIP/CS/GS-AuNP/GCE传感器成功应用于实际样品中的肾上腺素含量检测,回收率在98%～105%之间。     

水热法制备石墨烯及对抗坏血酸电催化性能的研究

以氧化石墨烯为前驱液,采用水热技术在碱性环境下合成出水溶性较好的石墨烯。采用扫描电子显微镜技术（SEM）和X射线粉末衍射（XRD）对石墨烯的结构形貌做了表征。采用循环伏安法等电化学测试技术考察了石墨烯电极对抗坏血酸的电催化性能。实验结果表明,抗坏血酸在该石墨烯电极上的电化学活性显著提高。在pH=6.99条件下,峰电流响应最大。在优化条件下,抗坏血酸的响应电流和其响应浓度（1×10^-4~1×10^-3 mol/L）呈较好的线性关系,线性回归方程为I（A）=14 927.87c（mmol/L）+41.19,线性相关系数R²=0.998 9。该检测方法用于维生素C药片的实际测定,与标准测定方法相比,具有较高的准确度。     

基于铂、钯负载的MoS2纳米片构建生物传感器及应用

制备了Pt和Pd纳米颗粒修饰的单层MoS₂纳米片（Pt-Pd/MoS₂）,通过扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）和X射线光电子能谱（XPS）对Pt-Pd/MoS₂外部形貌、内部结构和组成进行表征分析,并基于Pt-Pd/MoS₂修饰玻碳电极,并于表面固定乙酰胆碱酯酶（AChE）,制备AChE生物传感器。对比了Pt和Pd双金属纳米颗粒、商品化Pt/C及Pt-Pd/MoS₂的电化学性能,结果发现,Pt-Pd/MoS₂的电化学性能明显优于其他两种。测定电极表面酶催化反应的动力学参数K_m为883μmol/L;以马拉硫磷和甲基对硫磷为代表,考察制备电极的检测性能以及制备电极对有机磷农药的检测性能,马拉硫磷的检测范围是1×10^-14～1×10^-5mol/L,检测限为4.69×10^-14mol/L;甲基对硫磷的检测范围是1×10^-15～1×10^-5mol/L,检测限为5.23×10^-15mol/L（S/N=3）;并应用于真实样品检测OPs的回收率为91.4%～103%,显示出良好的回收率和准确性,可应用于实际样品的分析。Pt-Pd/MoS₂为二维纳米材料构建高效生物传感器提供了新思路。     

分子印迹电化学传感器检测链霉素

为实现链霉素的快速、灵敏测定,将特异性强的分子印迹技术与检测灵敏度高的电化学检测方法结合,构建链霉素分子印迹电化学传感器。以链霉素为模板分子,吡咯为功能单体,利用电化学聚合方法制备分子印迹聚合物(MIP)膜。在最优化实验条件下,以铁氰化钾为探针,利用循环伏安法(CV)对链霉素进行定量测定及传感器性能研究。结果表明:传感器线性范围为5.00×10~(-8)～8.00×10~(-5)mol/L,最低检出限(LOD)为3.45×10~(-8)mol/L,为链霉素的测定提供了高效的方法。     

石墨烯锰卟啉复合电极测定苯二酚异构体

通过π-π非共价的方式合成了石墨烯-锰卟啉复合材料,并将其修饰到玻碳电极表面,通过差分脉冲伏安法(DPV)实现了对苯二酚异构体的同时测定。结果表明在pH=5.0的乙酸-乙酸钠底液中,一定浓度范围内苯二酚3种异构体的差分脉冲峰电流强度与3种异构体浓度之间呈良好的线性关系,电化学检测的线性范围分别为对苯二酚(HQ) 5.0×10^-6～2.0×10^-3mol/L、邻苯二酚(CT)5.0×10^-6～2.0×10^-3 mol/L、间苯二酚(RS) 5×10^-6～3×10^-3 mol/L相关系数R分别为0.999 5、0.998 6、0.999 6。表明该方法能灵敏、快速、准确地对3种异构体进行同时测定。     

基于金纳米颗粒修饰二氧化硅纳米花的生物传感器构建及应用

利用褶皱状二氧化硅纳米花(SiO₂ NFs)，通过原位还原法制备分散的金纳米颗粒修饰的氨基二氧化硅复合材料(Au@NH₂-SiO₂ NFs)。利用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)和元素分析(elemental mapping)对Au@NH₂-SiO₂ NFs纳米材料进行表征。基于Au@NH₂-SiO₂ NFs构建AChE/Au@NH₂-SiO₂ NFs/GCE生物传感器。选择马拉硫磷和毒死蜱两种有机磷农药为代表，考察生物传感器的检测性能，其中马拉硫磷的检测范围是(1.00×10^-11)～(1.00×10^-5) mol/L，检测限为2.92×10^-12 mol/L；毒死蜱的检测范围是(1.00×10^-13)～(1.00×...     

卡马西平的电化学检测研究

利用滴涂法和简单的恒电位还原法制备性能稳定的电化学还原氧化石墨烯和多壁碳纳米管复合修饰电极（rGO/MWCNTs-GCE）,运用循环伏安法（CV）和差分脉冲伏安法（DPV）研究了卡马西平（CBZ）在所制备的修饰电极上的电化学行为,并对测定条件进行了优化。结果表明,CBZ在6.0×10^-6～2.0×10^-4 mol/L浓度范围内,氧化峰电流值与浓度呈明显的线性关系,检出限为1.0×10^-6 mol/L。优化实验条件后的电极呈现出良好的灵敏度、稳定性和重现性,可用于卡马西平的快速检测。     

分子印迹电化学传感器对食用油中塑化剂邻苯二甲酸二异壬酯的快速检测

邻苯二甲酸酯类塑化剂(PAEs)是塑料制品加工中常用的添加剂，食用油、乳制品等食品行业大量使用塑料包装材料，存在塑化剂泄漏风险。本文以邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)为典型的塑化剂目标分子，通过量化计算筛选分子印迹聚合物(MIP)单体；采用一锅法自由基聚合得到含DINP的分子印迹聚合物(DINP-MIP)，其对DINP的吸附等温线符合Langmuir模型，饱和吸附容量为8.61mg/g，是非印迹聚合物(NIP)的2倍以上。将该分子印迹聚合物修饰丝网印刷电极(SPE)，获得了可快速检测塑化剂的分子印迹电化学传感器(DINP-MIP/SPE)。在DINP浓度为0.05×10^-6～0.7×10^-6mol/L范围内，检测电流差与浓度具有优异的线性规律，DINP检出限可达0.117mg/kg。在实际食用油检测中，空白加标回收率为104.9%～106.6%，标准偏差RSD为4%～6%，表明分子印迹电化学传感器在塑化剂快速检测中具有优异的实用价值。     

融合多种技术的隐色孔雀石绿印迹传感器的制备及其应用

鉴于隐色孔雀石绿（LMG）对人体健康的危害性，建立灵敏快速检测水产品中LMG残留的方法有着重要意义。本研究将计算机模拟技术、紫外光谱技术、自组装技术及电化学分析等多种技术相融合，成功制备了用于检测LMG的分子印迹电化学传感器（MIECS）。基于纳米材料修饰电极，以LMG为模板分子，运用紫外光谱法结合计算机模拟筛选4-氨基苯硫酚（4-ATP）为最佳功能单体，通过Gaussian 09软件模拟计算LMG和4-ATP预组装体系的构型、作用形式及结合能。利用扫描电镜、红外光谱仪对其进行形貌和化学结构表征，采用循环伏安法和方波伏安法研究其印迹效果和选择性，并将其应用于食品安全快速检测。结果表明，模板分子和功能单体主要形成LMG-2(4-ATP) 型复合物，该传感器具有良好的性能，可特异性识别LMG及其结构类似物；该方法在3.3×10^-11～1.0×10^-6mol/L范围内线性关系良好，检出限为1.0×10^-11mol/L，样品加标回收率为85.5%～101.2%，相对标准偏差为1.28%～2.48%，适用于水产品中LMG残留量的灵敏快速检测。未来MIECS将向更灵敏、准确、快速及小型化和微型化方向发展，并应用于更多领域。     

高热流低流速条件下超临界CO2在小圆管内的对流传热特性

为获取高热流、低流速条件下超临界CO₂的传热规律，开展了超临界CO₂在内径2 mm水平小圆管内对流传热试验研究，并重点探讨了变物性、浮升力和热加速等效应对传热过程的影响。试验参数范围：系统压力7.6~8.4 MPa，质量流速400~500 kg/(m²?s)，热通量0~200 kW/m²，流体温度20~60℃，Reynolds数1.2×10⁴~4.3×10⁴。分别采用Gr/Re ²和Kv作为浮升力效应和热加速效应的判别因子。结果显示，在高热流低流速工况下，浮升力效应显著（Gr/Re ² > 10^-3），同一个截面处的上壁面传热系数始终小于下壁面传热系数。浮升力效应是高热流低流速工况下传热恶化的主要诱发因素。试验中热加速因子较小（Kv < 8.5×10^-7），其效应可以忽略。将试验数据与典型的传热经验关联式作对比，结果表明Liao-Zhao关联式的计算结果与试验结果最吻合。     

ZnO-B2O3玻璃对Li2Zn3Ti4O12-CaTiO3复合陶瓷低温烧结及性能的影响

采用传统固相反应法制备0.94Li₂Zn₃Ti₄O₁₂-0.06CaTiO₃(LZT-CT)复合陶瓷,采用高温熔融法制备ZnO-B₂O₃(ZB)玻璃;以ZB玻璃为烧结助剂,研究了添加不同质量分数(x=0.5%、1.0%、1.5%、2.0%和2.5%)的ZB玻璃对LZT-CT复合陶瓷的烧结特性、物相组成、微观结构以及微波介电性能的影响。结果表明:ZB玻璃能有效地将LZT-CT复合陶瓷的烧结温度从1 175 ℃降低到875 ℃,并促进了LZT-CT复合陶瓷的致密化。当ZB玻璃掺量x≤2.5%时,LZT-CT复合陶瓷中除了LZT、CT相,没有出现其他新相。随着ZB玻璃添加量增加,复合陶瓷的体积密度、介电常数(ε_r)、品质因数(Q×f)均先增加后减小,谐振频率温度系数(τ_f)变化不大,在(-2.25~4.51)×10^-6/℃波动。当ZB玻璃掺量为2.0%时,LZT-CT复合陶瓷在875 ℃烧结2 h,获得最大体积密度(4.22 g/cm³)以及优异的微波介电性能,ε_r=23.9,Q×f=58 595 GHz,τ_f=-0.14×10^-6/℃。     

环糊精改性光子晶体分子印迹法检测诺氟沙星

首先合成顺丁烯二酸酐改性的β-环糊精,垂直沉积制备聚苯乙烯光子晶体模板。然后将改性环糊精与丙烯酸、过硫酸铵、N,N'-亚甲基双丙烯酰胺、诺氟沙星等混合的前驱液填入光子晶体模板中,引发交联聚合,得到蛋白石结构的凝胶光子晶体。再在二甲苯中超声除去聚苯乙烯光子晶体模板,用十二烷基硫酸钠的V(醋酸):V(甲醇)=1:9溶液除去分子印迹模板诺氟沙星,蒸馏水清洗后得到反蛋白石结构的分子印迹凝胶光子晶体。通过对比印迹凝胶光子晶体与非印迹凝胶光子晶体在同样条件下对诺氟沙星的响应性,发现印迹凝胶光子晶体能选择性地迅速响应溶液中的诺氟沙星,当诺氟沙星浓度从10^-9 mol/L递增到10^-4 mol/L时,其光子晶体的衍射峰位置从633 nm逐渐红移到722 nm,而非印迹凝胶光子晶体响应性很差。     

NH2-MIL-125(Ti)/TiO2纳米复合材料分子印迹光电化学传感器的构建及测定蔬菜中毒死蜱

以NH2-MIL-125(Ti)/TiO2纳米复合材料为载体,毒死蜱为模板分子,戊二醛为交联剂,采用电聚合的方法合成了毒死蜱分子印迹聚合物膜,并以此印迹膜构建光电化学传感器,采用电流-时间法(I-t)对蔬菜中毒死蜱进行检测,结果表明在1.0×10^-8~2.0×10^-6 mol/L浓度范围内与峰电流线性良好,相关系数为R^2=0.992 3,检测限为2.0×10^-9 mol/L,并且具有较高的选择性识别能力、良好的再生性和稳定性。方法实现了蔬菜样品中痕量毒死蜱的检测。     

Molecularly imprinted electrochemical sensor for the determination of ampicillin based on a gold nanoparticle and multiwalled carbon nanotube‐coated pt electrode

A novel molecularly imprinted electrochemical sensor was developed for the sensitive and selective determination of ampicillin (AMP). The sensor was prepared on a platinum electrode modified with multiwalled carbon nanotubes (MWCNTs), gold nanoparticles (AuNPs), and a thin film of molecularly imprinted polymers (MIPs). MWCNTs and AuNPs were introduced to enhance the sensor's electronic transmission and sensitivity. The molecularly imprinted polymer (MIP) was synthesized using AMP as the template molecule, methacrylic acid as functional monomer, and ethylene glycol maleic rosinate acrylate (EGMRA) as cross‐linker. The performance of the proposed imprinted sensor was investigated using cyclic voltammetry (CV), differential pulse voltammetry (DPV), and electrochemical impedance spectroscopy (EIS). The results showed that the imprinted film displayed a fast and sensitive response to AMP. Under optimal conditions, response peak current had a linear relationship with the concentration of AMP in the range of 1.0 × 10^?8 mol/L to 5.0 × 10^?6 mol/L and a detection limit of 1.0 × 10^?9 mol/L (S/N = 3). This imprinted sensor was used to detect AMP in food samples with recoveries of 91.4–105%. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2014 , 131, 40613.     

无Co双钙钛矿结构中温固体氧化物燃料电池阴极材料SmBaFeNiO5+δ及其性能优化

用溶胶–凝胶法合成了无Co的双钙钛矿SmBaFeNiO_5+δ(SBFN)阴极材料,并引入Sm_0.2Ce_0.8O_1.9 (SDC)电解质材料制备复合阴极,降低热膨胀系数和优化性能。研究表明:SBFN在30~900℃的平均热膨胀系数为14.1×10^-6 K^-1,SBFN–SDC15 (质量比为85:15)复合阴极的平均热膨胀系数降为12.0×10^-6 K^-1。SBFN在425℃时电导率具有最大值,为48 S/cm。700℃时SBFN|SDC|SBFN对称电池的界面极化阻抗(Rp)为0.386Ω·cm²。在SBFN中引入SDC可以改善其电化学性能,SBFN–SDC10 (质量比为90:10)复合阴极具有最低的Rp,为0.224Ω·cm²。800℃时,以SBFN和SBFN–SDC10为阴极的单电池,最大功率密度分别为367.6 m W/cm²和507.8 m W/cm²。