2-呋喃甲醛-4-甲氧基苯甲酰腙配合物的合成、晶体结构及热稳定性

利用2-呋喃甲醛与4-甲氧基苯甲酰肼缩合成一种含有呋喃环的新型芳酰腙2-呋喃甲醛-4-甲氧基苯甲酰腙(L),将配体(L)分别与CoCl2·6H2O、Co(NO3)2·6H2O溶液进行反应,得到2种配合物CoCl(Py)(L)2(1)和Co(Py)2(L)2(2),并通过FTIR、热重分析、X-射线单晶衍射等手段对其进行表征.X-射线单晶衍射结果表明,2种配合物均为扭曲的八面体构型,属于三斜晶系.配合物1属于P-1空间群,晶胞参数为a=1.273 9(3)nm,b=1.358 2(3)nm,c=1.746 1(4)nm,α=88.741(4)°,β=89.130(4)°,γ=80.588(4)°,V=2.979 5(11)nm3,Z=4.配合物2属于P-1空间群,晶胞参数为a=0.879 44(12)nm,b=1.193 83(16)nm,c=1.757 4(2)nm;α=103.124(2)°,β=96.802(2)°,γ=98.962(2)°,V=1.752 1(4)nm3,Z=1.热失重分析表明,配合物CoCl(Py)(L)2有较好的热稳定性.     

苯乙酮-2-羟基苯甲酰腙的合成与表征

以苯乙酮和2-羟基苯甲酰肼为原料,采用N,N-二苯基硫脲为催化剂,通过缩合反应合成新的酰腙化合物:苯乙酮-2-羟基苯甲酰腙.通过元素分析、红外光谱、热失重分析对其进行了表征.同时研究了催化剂用量与反应时间对酰腙收率的影响.结果表明,在回流条件下,催化剂N,N-二苯基硫脲用量为1.598 2g,反应6.0h时,酰腙收率可达到89.35%.     

查耳酮-2-羟基苯甲酰腙的超声波合成与热稳定性

以查耳酮和2-羟基苯甲酰肼为原料,采用超声波合成查耳酮-2-羟基苯甲酰腙,研究反应时间、溶剂量、温度和摩尔比对收率的影响.结果表明,在超声波条件下,反应时间4.5h,溶剂量10mL,温度75℃和摩尔比1∶1.2较为适宜.通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征.热重分析表明标题化合物处于190.98℃以下时较为稳定.     

5-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮的合成工艺改进

目的对5-羟基-3, 4-二氢-2(1H)-喹啉酮的合成工艺进行改进。方法以1, 3-环己二酮为原料,采用一锅法合成3, 4, 7, 8-四氢-2, 5(1H, 6H)-喹啉二酮;以环己烷为溶剂,用N-溴代丁二酰亚胺进行脱氢芳构化反应。结果合成的目标产物收率为91%。纯度为97.2%。结论改进后的工艺更适用于工业化生产,降低了成本,简化了操作。     

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-乙酰氨基-5-氨基吡唑及其合成及晶体结构

【摘要】2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺经重氮化后,与2,3-二氰基丙酸乙酯反应,碱性关环得到中间体1-f2,6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-5-氨基吡唑（1）,1与双氧水在碱性条件下反应得到1的3-乙酰氨基化合物2。通过元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱,核磁共振破谱等手段对其结构进行了表征。用x射线单晶衍射测定了化合物2的晶体结构。2属于单斜晶系,C2／c空间群,晶胞参数a=19．190（4）nm,b=14．458（3）nm,c=10,169（2）nm,α=90．00°,β=103．57（3）°,γ=90．00°,V=2742．6（9）nm^3,Z=8,R=0．0479,wR=0．1289°     

4-溴-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-5-（4-硝基苯基）亚氨基吡唑的合成

1-（2,6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-5-氨基吡唑（1）以NBS（N-溴代丁二酰亚胺）为溴化试剂制得4-吡吡唑化合物（2）,2与对硝基苯甲醛在酸性条件下反应得到席夫碱3。研究了化合物1与NBS的反应及其席夫碱的合成,通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱等手段对其结构进行了表征。用X射线单晶衍射测定了化合物3的晶体结构。     

Mo(Ⅵ)-HMPF-CTMAB光度法测定食品中微量钼

研究了三元配合物Mo(Ⅵ)-2-羟基-3-甲氧基苯基荧光酮(HMPF)-CTMAB的显色条件.最大吸收波长λmax=525.00nm,试剂最大吸收波长为λmax=465.00nm,对比度60nm,ε525=1.30×105L·moL-1·cm-1,钼的浓度0～15μg/25mL,服从比尔定律,该体系选择性好、方法简便、快速,用于食品中微量钼的测定,结果令人满意.     

核桃壳的化学成分

研究核桃壳的化学成分。采用硅胶、葡聚糖凝胶LH-20、大孔树脂柱色谱进行分离纯化,根据谱学数据鉴定化合物的结构。结果表明,从核桃壳中分离得到16个化合物,分别鉴定为:对羟基苯甲酸甲酯(1)、对羟基苯甲酸乙酯(2)、4-羟基苯甲酸(3)、香荚兰酸(4)、阿魏酸(5)、5-羟基-4’-甲氧基-7-甲基黄酮(6)、4-羟基苯甲醛(7)、1-(4-羟基苯基)丙基-1-丙三醇(8)、丁香醛(9)、芥子醛(10)、2, 3-二羟基-1-(4-羟基苯基)丙-1-酮(11)、硬脂酸(12)、4-羟基肉桂醛(13)、硬脂酸单甘油酯(14),β-谷甾醇(15)、胡萝卜苷(16)。化合物8～12为首次从核桃壳中分离得到。     

小叶榕叶水提物化学成分的分离和鉴定

目的 研究小叶榕叶(Folium Fici Microcarpae)水提物中的化学成分.方法 采用硅胶柱层析、重结晶方法分离和纯化小叶榕叶水提物中的化学成分,综合运用质谱,红外光谱、氢谱、碳谱技术,对从小叶榕叶水提物中分离得到的化合物进行结构鉴定.结果 从小叶榕叶水提物的乙酸乙酯部位分离得到8个化合物:苯甲酸(Ⅰ),1-(4-羟基-3,5-二甲氧基苯基)·乙酮(Ⅱ),2-羟基苯甲酸(Ⅲ),3-羟基-4-甲氧基苯甲酸(Ⅳ),4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲酸(Ⅴ),4-羟基苯甲酸[Ⅵ),红花菜豆(Ⅶ),4-甲氧基-3,5-二羟基苯甲酸(Ⅷ).结论 首次证明小叶榕叶含有上述成分.     

多酶偶联催化制备手性化合物（S）-环氧苯乙烷

在水/有机两相中将羰基还原酶SyS1、葡萄糖1-脱氢酶SyGDH和卤代醇脱卤酶CSyHheC偶联催化α-溴代苯乙酮以高效制备(S)-环氧苯乙烷(SO)。第1步反应催化α-溴代苯乙酮不对称还原为(S)-2-溴-1-苯基乙醇((S)-BPE)及NADPH的原位再生,其优化的反应条件:100 mmol/L磷酸钾缓冲液(p H 8.0)/正己烷(V∶V=4∶6)、40 mmol/Lα-溴代苯乙酮、80 mmol/LD-葡萄糖、0.2 mmol/L NADP+和70 mg/m L E.coli/Sygdh-Sys1湿菌体(共表达SyGDH和SyS1),终体积1.0 m L,35℃反应8 h。第2步反应催化(S)-BPE脱卤闭环为(S)-SO,其反应条件:在上述反应体系中加入磷酸钾缓冲液(p H 8.0)和0.3 U SyHheC,终体积2.0 m L,35℃反应30 min。通过连续2步酶催化反应,终产物(S)-SO的摩尔产率为99%、对映体过量值99%。     

α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮类肉香味香料化合物的合成

α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮类是2-甲基-3-呋喃硫醇的重要衍生物,具有非常独特的肉香味特征。研究了以溴代烷为原料,通过格氏反应、Swern氧化、卤素取代和亲核取代四步反应制备α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮类化合物的方法。首先溴代烷与甲酸乙酯通过格氏反应生成醇,产率85%左右;醇通过Swern氧化得到酮,产率75%左右;所得到的酮与液溴反应制得相应的α-溴代酮,产率70%左右;α-溴代酮在碳酸钾的作用下与2-甲基-3-呋喃硫醇反应,得到最终产物α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮,产率65%左右。最终产物通过1HNMR、13CNMR及MS进行了表征。     

高甜度二肽甜味剂的合成与特性

以异香兰素为原料,经Wittig反应、常温常压催化氢化、二异丁基氢化铝还原制得中间体3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙醛。S-叔丁基-L-半胱氨酸甲酯与N-叔丁氧羰基-L-天冬氨酸-4-叔丁酯经1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐以及1-羟基苯并三唑水合物缩合制得二肽化合物N-(N-叔丁氧羰基-4-叔丁酯-L-α-天冬氨酰)-S-叔丁基-L-半胱氨酸-1-甲酯,并在氯化氢-二氧六环溶液中脱保护制得二肽化合物N-(L-α-天冬氨酰)-S-叔丁基-L-半胱氨酸-1-甲酯;然后将中间体3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙醛与N-(L-α-天冬氨酰)-S-叔丁基-L-半胱氨酸-1-甲酯通过亚胺化钯碳氢气常压催化氢化得到目标化合物N-[N-[3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙基]-L-α-天冬氨酰基]-S-叔丁基-L-半胱氨酸-1-甲酯。经红外光谱、质谱以及核磁共振仪对产物进行结构鉴定,确定目标产物结构。     

加拿大一枝黄花化学成分的研究

目的 分离和鉴定加拿大一枝黄花Solidago canadensis的化学成分.方法 用色谱技术分离、纯化,通过理化常数和波谱分析鉴定化合物结构.结果 从乙醇提取物中分离鉴定了7个化合物,分别为2-羟基-6-甲氧基苯甲酸(Ⅰ).3-甲酰吲哚(Ⅱ)、3β,4α-二羟基-6β-当归酰-13Z-烯-15,16-克罗烷内酯(Ⅲ)、3β,4α-二羟基-6β-巴豆酰-13Z-烯-15,16-克罗烷内酯(Ⅳ),α-菠菜甾醇(Ⅴ)、山柰酚(Ⅵ)和槲皮素(Ⅶ).结论 化合物Ⅱ为首次从该属植物中分离得到,化合物Ⅰ、Ⅲ-Ⅴ均为首次从该种植物中分离得到.     

新双试剂多巴胺——3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐快速测定蔬菜鲜样中的硝态氮

研究了双试剂多巴胺-3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐(MBTH)与硝酸根离子的显色反应条件.在14.4mol·L-1的H2SO4介质中,双显色剂与硝酸根离子形成稳定的红色复合物,此复合物的颜色可稳定6h,NO-3-N含量在0.04～0.80mg·L-1范围内符合朗伯·比尔定律,复合物的λmax=530nm,表观摩尔消光系数ε530=1.37×104L·mol-1·cm-1.该方法用于蔬菜鲜样中硝酸盐含量的测定,与传统的酚二磺酸法比较,无显著性差异.新方法具有快速、简便、可靠性强的特点,具有较大的推广价值.     

阻燃剂N-(2,4,6-三溴苯基)马来酰亚胺的合成研究

研究了N-(2,4,6-三溴苯基)马来酰亚胺的合成,探讨了溶剂、催化剂及反应时间对N-(2,4,6-三溴苯基)马来酰亚胺合成的影响.并通过IR和NMR谱图对产品结构进行了表征.     

以5-甲基间苯二甲酸为配体的Ni（Ⅱ）配合物合成及晶体结构

以5-甲基间苯二甲酸为配体与吡啶、硝酸镍反应,水热合成制得配合物5-甲基间苯二甲酸吡啶镍（Ⅱ）,并培养成单晶.通过元素分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征,该配合物晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=1.961 6（6）nm,b=1.609 3（5）nm,c=1.475 6（5）nm,β=111.836（4）°,Z=8,V=4.324（2）nm3,Dc=1.457mg/m3,F（000）=1 968,R1=0.081 7[I〉2sigma（I）],wR2=0.1854（all data）,GOF=3.015.测试结果表明,在配合物中镍原子处于六配位的配位环境,配位原子分别来自1个配体5-甲基间苯二甲酸中的3个O原子和3个吡啶环上的N原子.Ni2＋经配体桥联形成一维波浪状链.     

醋制甘遂化学成分的研究

目的:分离和鉴定醋制甘遂的化学成分.方法:用色谱技术进行分离、纯化,通过理化常数和波谱分析鉴定化合物结构.结果:从乙醇提取物中分离鉴定了9个化合物,分别为大戟醇(1)、麦芽酚(2)、β-谷甾醇-3-O-6-硬脂酰葡萄糖苷(3)、5-羟基麦芽酚(4)、棕榈酸(5)、棕榈酸甘油酯(6)、丁二酸(7)、β-谷甾醇(8)、胡萝...     

姜黄醇提物化学成分及其抗氧化活性分析

目的：研究姜黄（Curcuma longa L.）的化学成分及其抗氧化活性。方法：应用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱以及高效液相制备色谱等方法进行分离纯化,根据高分辨质谱、核磁共振谱鉴定化合物的结构;同时采用1,1-二苯基-2-三硝基苯肼（1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH）法、2,2’-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)（2,2'-azino-bis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid),ABTS）法和铁氰化钾还原法对分离得到的化合物进行抗氧化活性筛选。结果：从姜黄中分离鉴定了7 个合物,分别为Zingerol（1）、Dihydroferulic acid ethyl ester（2）;乙基-3-(4-羟基-苯基)-丙酸乙酯（3）、Zingerone dimer [4,4’-(6,6’-dihydroxy-5,5’-dimethoxy-[1,1’-biphenyl]-3,3’-diyl) bis(butan-2-one)]（4）、姜酮（5）、4-(3,4-二甲氧基苯基)丁烷-2-酮（6）、香草醛（7）。其中,化合物1～5均具有一定的抗氧化活性,ABTS阳离子自由基清除实验中,化合物1和化合物2的IC50值分别为（3±0.2）μmol/L和（12±1.0）μmol/L,化合物1优于阳性对照VC（VC的IC50值（13±1.1）μmol/L）,化合物2与VC效果相当,还原力实验中,化合物1活性优于VC,浓度低于0.125 μmol/mL时化合物2活性强于VC。结论：化合物4为新的天然产物,化合物1、2、3和6为姜黄属中首次发现,化合物1抗氧化活性较强可能与其脂肪链2位上羟基取代有关,姜黄醇提物中的酚类成分是姜黄抗氧化活性的物质基础之一。     

2,5-二羟基对苯二甲酸Eu(Ⅲ)配位聚合物的合成与表征

以水/乙腈为溶剂,采用溶剂热法合成2,5-二羟基对苯二甲酸Eu(Ⅲ)配合物{[Eu2(H2-DHBDC)3(H2O)4](H2O)}n(其中H2-DHBDC表示2,5-二羟基对苯二甲酸).利用X-射线单晶衍射(SCXRD)、红外光谱(FTIR)、元素分析(EA)、热重分析(TG)和荧光分光光度法(FS)等对其晶体结构和荧光性质进行分析与表征.结果表明,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.949 25(6)nm,b=1.029 9(7)nm,c=1.056 5(7)nm,α=98.164(10)°,β=111.352(10)°,γ=111.969(10)°,V=835.65(10)nm3,Z=1.且9个氧原子在铕离子周围形成一个三帽三棱柱配位环境,Eu(Ⅲ)通过配体之间的连接形成了具有一定孔道的三维结构;荧光分析结果表明,配合物具有较好的荧光性质.     

加拿大一枝黄花化学成分的研究

目的分离和鉴定加拿大一枝黄花Solidago canadensis的化学成分。方法用色谱技术分离、纯化,通过理化常数和波谱分析鉴定化合物结构。结果从乙醇提取物中分离鉴定了7个化合物,分别为2-羟基-6-甲氧基苯甲酸(Ⅰ)、3-甲酰吲哚(Ⅱ)、3β,4α-二羟基-6β-当归酰-13Z-烯-15,16-克罗烷内酯(Ⅲ)、3β,4α-二羟基-6β-巴豆酰-13Z-烯-15,16-克罗烷内酯(Ⅳ)、α-菠菜甾醇(Ⅴ)、山柰酚(Ⅵ)和槲皮素(Ⅶ)。结论化合物Ⅱ为首次从该属植物中分离得到,化合物Ⅰ、Ⅲ～Ⅴ均为首次从该种植物中分离得到。