高镁磷尾矿在硫酸中的溶解动力学

对高镁磷尾矿在硫酸中的溶解动力学进行了研究.考查了硫酸质量分数及反应温度对酸解过程的影响;选用考虑了自阻化因素的德罗兹多夫方程1/tln100/100-α-βα%/t=k描述酸解过程的动力学.研究结果表明:反应速率常数随温度的升高而增加,随硫酸质量分数的增加而减小.该反应属于扩散控制,反应活化能约为4～7kJ/mol.     

环己酮肟液相重排反应机理及动力学研究

研究了环己酮肟重排反应生成己内酰胺的机理及反应动力学方程。在建立用分光光度法测定环己酮肟浓度方法的基础上,实验研究了反应温度为20~45℃范围内的液相重排反应动力学。提出了此反应的化学反应动力学速率方程式: -r肟= k0exp (-E/RT)Ca肟Cb硫酸,其中环己酮肟反应级数a为2,硫酸反应级数b为1,活化能为-E/R = -19.86 kJmol-1, 频率因子k0为1.35×1027。通过实验研究证实了作为催化剂的硫酸参与重排反应的机理,认为重排反应过程中游离SO3不参与反应,仅作为水的吸收剂,此结论对环己酮肟液相重排反应的生产技术改造提供了有力依据,并在生产中得到了应用。     

梯黑铝混合装药提取铝的反应动力学研究

采用"颗粒不变收缩芯模型"研究了梯黑铝装药中Al的酸解反应动力学行为,考察了反应温度、硫酸浓度及炸药粒度对反应速率的影响。结果表明,A l的酸浸过程符合动力学方程g(x)=1-(1-x)1/3=kt,为化学反应控制类型,表观活化能为42.392 kJ/mol。在此基础上,经线性回归分析,发现表观反应速率常数k与硫酸初始浓度C0及炸药粒径1/r20成正比例关系。     

酸浸法提取煤矸石中氧化铁的动力学分析

煤矸石是我国排放量最大的一种固体废弃物,其中含有丰富的氧化铁资源,为了高效提取煤矸石中的氧化铁,从化学反应动力学角度出发,对硫酸浸取煤矸石中Fe2O3的动力学进行研究.结果表明,该反应的动力学符合未反应收缩芯模型,反应的动力学方程是:1-(1-XB)2/3=kt,反应频率因子是13 240,反应活化能是5.8×104 J/mol,过程速率为流体液膜扩散速率控制.     

铝土矿浮选尾矿中铁的溶解行为

研究了复杂铝土矿浮选尾矿在酸介质中铁的溶解行为. 结果表明,在一定的温度下,铝土矿中的赤褐铁矿能较好地溶于硫酸溶液中,而铝土矿中矿物等的性质不发生变化,这为铝土矿尾矿的进一步加工利用提供了条件. 实验详细讨论了反应温度、反应时间、硫酸浓度等因素对铁溶解行为的影响,得出在反应温度80℃、反应时间3 h、硫酸浓度2.70 mol/L、草酸浓度0.25 mol/L、液固比1:6时除铁率可达90%左右.     

铯-铷-钒系低温硫酸催化剂上SO_2氧化反应速率的机理解释

以碱金属盐为助催化剂的铯 -铷 -钒系硫酸催化剂 ,在 380～ 5 2 0℃下 SO2 氧化反应机理为三步催化反应 ,并推导出其动力学机理模型 :r=k1P1/ 2O2k2 +k3 PSO3 +PSO3 PSO2(1- PSO3 PSO2 P1/ 2O2 KP)。采用内循环无梯度反应器测定了SO2 氧化反应动力学数据 ,并利用 Powell法对动力学模型进行参数估值 ,得到 :k1=0 .15 2 exp(- 6 2 0 73/ RT) ,k2 =8.18exp(- 2 384/ RT) ,k3 =0 .2 2 1exp(- 18949/ RT)。方差分析表明 ,在显著性水平 0 .0 1下 ,三步反应机理模型对反应速率实验值拟合较好 ,标准偏差为 0 .2 42     

甲基丙烯酸酯化反应动力学的研究

本文研究了甲基丙烯酸(MAA)和甲醇(MeOH)水溶液在硫酸存在下的酯化反应动力学。根据工业生产情况,选定反应物初始摩尔比为:MAA:MeOH:水=1:1.65:2,在温度为70～90℃,硫酸浓度为5％～15％(W/W)的范围内,考察了硫酸浓度、反应温度对酯化反应速度的影响,最后,提出了甲基丙烯酸酯化反应的动力学模型。     

高炉烟尘中锌的浸出动力学研究

采用酸浸法回收高炉炼铁烟尘中的锌,研究了硫酸浓度和浸出温度对锌浸出速率的影响,并分析了锌的浸出动力学。结果表明,其浸出过程动力学方程遵从“未反应核缩减”模型,浸出动力学方程为1-2/3R-（1-R）2/3=kt,其浸出反应活化能为12.7 kJ/mol,浸出过程为内扩散过程控制,表观反应级数为0.94817。提高反应温度和硫酸浓度,均能加速锌的浸出,提高锌的浸出率。     

某混合炸药提取铝工艺与动力学研究

研究了含Al混合炸药中Al的酸解反应工艺条件及动力学行为,考察了反应温度、硫酸浓度、炸药粒度及搅拌强度对反应的影响。结果表明,用稀硫酸溶液酸解Al的较适宜条件为：温度在40~50 ℃之间,硫酸浓度0.8 mol/L,炸药颗粒尺寸50目左右;Al的酸浸过程可用“粒径不变收缩芯模型”描述,符合动力学方程g(x)=1-(1-x)^1/3=kt,为化学反应控制类型,表观活化能为42.392 kJ/mol。在此基础上,经线性回归分析,发现表观反应速率常数k与硫酸初始浓度c₀及炸药粒径1/r₀²成正比例关系。     

β-异佛尔酮异构成α-异佛尔酮的化学平衡和动力学的研究

本文研究了β-异佛尔酮在423.15-463.15K 异构化成α-异佛尔酮的化学平衡和反应动力学。结果表明,这一反应是放热的一级可逆反应。其化学平衡常数与温度的关系为:lnK=2885/T-8.684;反应热为:H~0=-23.99kj/mol;反应速率常数为:lnk_1=-9008.57/T 15.06;lnk_(-1)=-11088.98/T 15.05;活化能为:Ea,1=71.90kj/mol;E_(a,-1)=91.19kj/mol。     

1-苯基吲哚的合成

以二苯胺和乙二酰氯为起始原料经偶联、酰化、还原反应得到1-苯基吲哚,并探索了其影响因素。结果表明合成中间体N,N-二苯基-2-氯-2-氧代乙酰胺的较佳条件为：n(二苯胺)：n(乙二酰氯)=1∶3,反应温度20～25 ℃,反应2.5 h,收率98.02%,HPLC纯度97.68%;产品1-苯基靛红的较优合成工艺条件为： n(N,N-二苯 基-2-氯-2-氧代乙酰胺) ：n(无水AlCl3)=1∶3,反应温度10 ℃,反应时间2 h,收率86.76%,HPLC纯度98.45%;目标产物1-苯基吲哚的最佳工艺条件为：n(1-苯基靛红)：n(硼氢化钠)=1∶3,n(1-苯基靛红)：n(氯化锌)=1∶0.05,反应温度110 ℃,反应时间12 h,收率72.41%,HPLC纯度98.14%。产品及中间体结构经1H NMR、MS和显微熔点仪分析表征确认。     

微热量热法研究斯蒂芬酸在乙醇中的溶解性(英文)

用C80微热量仪测定了298.15K时斯蒂芬酸(TNR)在溶剂乙醇(EtOH)中溶解焓及热动力学行为。得到了描述该物质溶解焓(ΔsolH)的经验公式。该公式为:ΔsolH=30.108+4756.04b-616.619b1/2,并由此得到了该物质的标准摩尔溶解焓、相对表观摩尔焓、相对偏摩尔焓以及配合物的稀释焓的经验公式。溶液反应的动力学方程为:γ=-6.60613+0.5678x,由此得到了该溶解反应的速率常数及反应级数:n=0.56875;k=1.94×10-3s-1。     

RD自生酸的酸压工艺性能实验研究

设计了一种室内实验方法,研究这种RD自生酸缓速酸的有效H＋浓度。实验测得常温下RD自生酸缓慢释放出的有效H＋浓度最高可达4.166 7 mol/L。140℃,8 MPa条件下与实验岩样的反应级数为m=1.090 1,反应速率常数k=1.974 2×10-5,反应动力学方程J=1.974 2×10-5·C1.090 1;8 MPa、500 r/min条件下活化能E a=196 06 J/mol,频率因子k0=0.005 8,变温度下的反应动力学方程J=0.005 8 exp（-19 606/RT）·C1.090 1;140℃,转速达到1 200 r/min时,H＋有效传质系数De为1.94E-07 cm2/s。70℃时,实验用的岩板在RD自生酸作用下的导流能力大于胶凝酸。     

有机中间体3’-氯-对氟苯丙酮的合成研究

在催化剂存在下,以对氟苯甲酸、3’-氯丙酸为原料合成了3’-氯-对氟苯丙酮,并考察了缩合反应温度及反应时间、原料配比和催化剂用量等对反应的影响,最适宜的工艺条件:缩合反应温度为165℃、缩合反应时间7 h;脱羧反应温度为290～295℃、脱羧反应时间0.5～1 h;n(3’-氯丙酸)∶n(对氟苯甲酸)=0.6∶0.1;催化剂的用量为2 g(对氟苯甲酸为0.1mol的情况下)。产物收率79.6%,产品纯度w(3’-氯-对氟苯丙酮)为99.0%。     

VO(H_2PO_4)_2热分析研究

运用ＴＧ、ＤＴＡ,研究了ＶＯ（Ｈ２ＰＯ４）２在流动空气气氛中的热反应行为、非等温反应动力学和热效应。ＶＯ（Ｈ２ＰＯ４）２从６０９Ｋ开始失重,到６９５Ｋ失重完毕,失重率为１４．０１％,失重后的产物为ＶＯ（ＰＯ３）２。运用Ｓｈａｒｐ法、Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法和Ｄｏｙｌｅ－Ｚｓａｋｏ法对基础实验数据进行分析,推断出该热分解反应机理为成核和生长（ｎ＝１）,动力学函数为Ａｖｒａｍｉ－Ｅｒｏｆｅｅｖ方程;非等温热分解反应动力学方程：ｄα／ｄＴ＝Ａ／βｅ－Ｅ／ＲＴ（１－α）;动力学补偿方程：ｌｎＡ＝０．１８１Ｅ－４．６８ｂ;热分解反应转变热为０．２９１ｋＪ·ｇ－１。     

表没食子酸儿茶素没食子酸酯体外氧化影响因素及其氧化产物分析

为调控儿茶素氧化条件,以表没食子酸儿茶素没食子酸酯(EGCG)为代表,考察温度、反应体系pH、EGCG初始质量浓度、氧化剂与EGCG质量比对氧化反应速率的影响。对EGCG氧化产物进行了HPLC-MS分析,结果表明,EGCG体外氧化符合二级动力学反应特征。随温度的升高,EGCG反应速率加快,在0、25、40℃时的反应速率常数k分别为0.145 9、0.260 9、0.359 1 m in-1;EGCG反应速率在pH≥7.0时,随pH增高而加快,pH=7.0、8.0、9.0时的反应速率常数k分别为0.389 1、0.568 9、0.797 0 m in-1;EGCG初始质量浓度≥1.00 mg/mL时,反应速率随其增大而加快,ρ(EGCG)为1.00、2.00、3.00 mg/mL时的反应速率常数k分别为0.253 1、0.304 6、0.351 1 m in-1;随氧化剂所占质量比的增大,EGCG反应速率加快,m(氧化剂)∶m(EGCG)为1∶1、1.5∶1、2∶1时的反应速率常数k分别为0.145 9、0.229 9、0.480 7 m in-1。在40℃、pH=9.0、m(氧化剂)∶m(EGCG)=2∶1条件下氧化EGCG,氧化体系中w(EGCG)=14.05%。氧化产物的HPLC-MS分析结果表明,EGCG氧化产物Ⅰm/Z:911,产物Ⅱm/Z:929,产物Ⅲm/Z:911。产物Ⅰ、产物Ⅲ为EGCG脱氢二聚体;产物Ⅱ为EGCG邻醌二聚体。     

醋酸铜与邻氨基苯甲酸固相配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,以一定比例的盐酸水溶液与乙醇混合溶液作为量热溶剂,分别测定了反应物和产物的溶解焓,设计了一个新的化学循环,得到固相配位的反应焓ΔｒＨθｍ＝２３．９５５ｋＪ·ｍｏｌ－１。计算出配合物Ｃｕ（ＯＡＢ）２的标准生成焓ΔｆＨθｍ＝－７１２．３９３ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

头孢他啶侧链酸合成工艺研究

研究了头孢他啶侧链酸乙酯在碱性条件下水解得头孢他啶侧链酸。讨论了不同溶剂、碱的用量、不同温度对反应收率的影响,优选出较佳的反应条件：头孢他啶侧链酸乙酯35．6g,氢氧化钠6．4g,反应溶剂V（甲醇）／V（水）=2：1,共500mL,于45-50℃反应8h,收率为86％。     

乙烯齐聚的连续化反应研究

在四元催化体系间歇釜式反应的基础上 ,本文对乙烯齐聚的连续化反应进行了系统研究 ,设计并安装了一套连续化反应装置 ,包括预反应器、反应器和闪蒸后处理装置。在连续化反应装置上 ,分别考察了催化剂进料速度、反应压力和催化剂浓度对乙烯齐聚连续化反应的影响 ,同时获得了连续化反应的最佳反应条件。经过研究发现 ,该四元催化体系的间歇釜式反应的最佳反应条件 ,也同时是连续化反应的最佳反应条件 ,齐聚反应的催化活性、C=4 -10 的选择性、1-C=4 -10 的线性选择性及产物分布等基本相同。实验证明 ,该连续化反应工艺流程可行 ,可作为未来工业化的模型装置。     

丹参对振荡体系行为的影响研究

在丙酮-BrO3-Mn2＋-H＋-草酸-丙酮的振荡体系中,探讨了草酸的浓度,H2SO4和Mn2＋的含量、体系的温度,以及在该振荡体系中加入中草药丹参对体系振荡反应的影响。通过分析这些条件下的草酸的振荡反应E-t图,由此计算出振荡反应的表观活化能和反应级数,并得到下列关系：1／tm=k1ct-0．6189C2 2.3728C3 -2.389C4 1.9635exp｜-2596／T｜;1/tp1=k＇c1-0.3562C2 1．1765C3-0.772C4 0.0981exp｜-8547．3／T｜;1／tp2=k＇C1=0.3593C2 0.8962C3 0.202C4 0.1537exp｜-8595．9／T｜同时也分析了草酸在该振荡体系中的可能作用机理以及丹参对体系的振荡反应的影响。