钯配合物催化环己烯氧化合成环己酮的研究进展

综述了钯配合物催化环己烯氧化合成环己酮的研究进展。总结了环己烯氧化合成环己酮的催化体系及其催化活性。着重介绍了PdSO4 /HPA (杂多酸 ) ,Pd (OAc) 2 /BQ (苯醌 ) ,Pd (OAc) 2 /FePc (酞菁铁 ) ,Pd(OAc) 2 /HQ (氢醌 ) /FePc ,Pd (OAc) 2 /HQ /HPA ,Pd (NO3 ) 2 /CuSO4 /HPA等催化体系催化环己烯氧化的活性及其作用机理。讨论了影响环己烯氧化活性的因素     

钴卟啉对空气氧化环己烯合成环己烯酮的催化作用

引　言环己烯酮是一种非常重要的化工中间体 ,广泛应用于医药和农药中 ,如环己烯酮类除草剂[1] .取代后的环己烯酮是合成取代苯酚的中间体[2 ] .环己烯酮较早的合成方法是在冰醋酸溶剂中铬酐氧化环己烯制得[3] .该法产率低、分离困难且污染严重 .为此 ,化学家做了大量的工作 .乙酰丙酮钴[4 ] 、组氨酸席夫碱锰配合物[5] 等被用来催化分子氧氧化环己烯合成环己烯酮 ,环己烯转化率和环己烯酮选择性均取得较好的效果 ,但反应需要较高比例的溶剂 .谢高阳等以钯单取代十二钼磷酸盐催化氧化环己烯[6 ] ,环己烯酮选择性为摩尔比 36 % .金属卟啉在催…     

钼钒磷季铵盐催化H2O2氧化苯乙烯的研究

考察了溶剂和钼钒磷季铵盐Q3 nPMO12-nVnO40中离子成分对苯乙烯催化氧化合成苯甲醛反应的影响.结果表明:在该反应中.冰乙酸是最佳溶剂;当钼钒磷季铵盐的反荷离子有效碳数为10.5,阴离子钒原子个数为6时,其催化氧化效果最好,苯乙烯转化率达到68.4%,苯甲醛选择性为98.0%.     

环己烯催化环氧化反应的研究新进展

综述了环己烯催化氧化法合成环氧环己烷的最新研究进展。近年来,催化环己烯环氧化越来越受到关注,因为它采用了来源方便和具有环保性质的氧化剂。介绍了环己烯催化环氧化的一些新进展。反应中采用了各种氧化剂如过氧化氢(双氧水),叔丁基过氧化氢(TBHP)和分子氧(O2),以及各种含有各种配体(如席夫碱、卟啉、酞菁和杂多酸)的过渡金属催化剂。对有关反应的机理进行了讨论。     

Keggin结构钼钒磷杂多化合物催化氧化乙苯合成苯乙酮

合成了一系列具有Keggin结构的钼钒磷酸铵杂多化合物,并以它们作催化剂、过氧化氢为氧化剂催化乙苯氧化合成苯乙酮。研究发现,在该反应中,催化剂具有较好的催化性能,且杂多化合物的钒原子数增加,其催化氧化活性增强,在优化条件下,乙苯转化率达81.7%,苯乙酮选择性为100%。     

高分子负载催化剂催化烯烃的液相氧化反应

在常压氧气、70－80℃条件下，考察了几种高分子负载催化剂氧化环己烯和苯乙烯的催化性能。这些高分子载体包括，聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、羧甲基纤维素钠（CMC）、壳聚糖（CS）和氰乙基化纤维素（CC）。这些高分子负载催化剂催化环己烯液相氧化反应的产物为2－环己烯－1－酮和2－环己烯－1－醇，其活性和选择性与相应的均相体系相似。氰乙基化纤维素负载的钌催化剂催化苯乙烯的氧化反应具有很高的活性，但聚合以及双键断裂等副反应很严重。一些实验结果表明催化反应可能是通过自由基自动氧化反应机理进行的，因而没有观察到预期的高分子效应。     

环己烯催化环氧化合成环氧环己烷的的优化实验研究

实验选用绿色环保且原子经济性高的分子氧或H2O2为氧化剂,以自制的固载型过氧化磷钨杂多酸季铵盐相转移催化剂,对环己烯催化环氧化合成环氧环己烷研合成工艺条件进行了研究。得出在不使用任何溶剂时的优化条件为:反应物料物质的量配比n环己烯∶nH2O2=1.75∶1(摩尔数),wH2O2水溶液(w=30%)∶w催化剂=7.08∶1(质量比),wH2O2水溶液(w=30%)∶w助剂A=21.24∶1(质量比);反应温度55℃,反应时间5.5 h。在此条件下环己烯的平均当量转化率为84.89%,目的产物环氧环己烷的选择性平均值达94.53%。     

苯酚锰（Ⅲ）四苯基卟啉配合物的合成光谱性质和催化加氧反应

合成了两种新的化合物Ｃ６Ｈ５ＯＭｎ（Ⅲ）ＴＰＰ和Ｃ６Ｈ５ＯＭｎ（Ⅲ）ＴＰＰ．ＴＨＦ。测定了它们的元素组成，可见吸收光谱，红外光谱和氧化还原电位，发现它们均具有催化氧化环己烯的能力。     

Co-MCM-48的制备及其对烯烃环氧化催化性能的研究

通过水热合成法合成了掺杂过渡金属元素Co的介孔材料MCM-48,然后通过傅里叶变换红外(FT-IR)波谱、X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、N_2吸附-脱附等温线对其进行了表征,并以环己烯为底物,分别用w(过氧化氢)=30%和过氧乙酸作氧源对其烯烃环氧化的催化性能作了研究。催化剂的表征结果表明,合成的介孔材料结构规整。将合成的杂原子分子筛用于催化烯烃的环氧化反应,反应结果表明,w(过氧化氢)=30%和过氧乙酸相比,w(过氧化氢)=30%使反应达到了更好的转化率,但对环氧化物的选择性远远不如过氧乙酸,几乎没有目标产物环氧化物的生成。这可能是由于w(过氧化氢)=30%更容易被活化,但是也更容易发生环氧化物进一步的开环反应,从而导致极少目标产物环氧化物的生成。     

环己酮合成技术的研究进展

环己酮合成工艺主要为苯酚加氢法、环己烯水合法以及环己烷氧化法,文章综述了这三种工艺的技术现状及最新进展,并指出工业上现有工艺存在的不足,分析苯酚加氢法、环己烯水合法以及环己烷氧化法催化剂的选择对环己烷转化率及环己酮选择性的影响。环己烷仿生催化氧化法是一种新型催化氧化体系,可获得高转化率和选择性,实现清洁生产,该生产工艺将成为合成环己酮的发展趋势。     

壳聚糖镍(Ⅱ)配合物的合成及其催化氧化性能研究

合成了壳聚糖镍(Ⅱ)金属配合物,并对其结构进行了表征和分析,考察了配合物对分子氧氧化环己烯催化性能。     

双氧水环氧化环己烯用含钨催化剂研究新进展

以双氧水氧化环己烯合成环氧环己烷为探针反应,以钨作为活性组分,按照钨的组成和结构不同,介绍了钨配合物、硅钨杂多酸、磷钨杂多酸、含硅钨分子筛等催化剂;综述了各种含钨催化剂用于双氧水环氧化环己烯合成环氧环己烷研究进展;指出磷钨杂多酸性能优越的同时,硼钨杂多酸催化剂因制备工艺简单、对环境污染小,有望成为烯烃环氧化用含钨催化剂的研究方向。     

环己烯的催化氧化研究进展

发生在环己烯双键上的氧化反应可生成的物质较多,当选用环己烯为原料合成不同的精细化工品时,关键技术是选择合适的氧化剂及设计合理有效的催化循环体系。选用高活性、高选择性的催化剂,可以提高环己烯的转化率及目的产物的选择性,尽可能多的得到高附加值的氧化产物得到各种精细化工产品。     

壳聚糖钴(Ⅱ)配合物的合成及其催化氧化性能研究

合成了一组壳聚糖钴(Ⅱ)金属配合物,并对其结构进行了表征和分析,考察了配合物对氧分子氧化环己烯的催化性能。     

新型离子液体的制备及其用于烯烃环氧化反应的研究

一种新型的离子液体——1-辛基-3-甲基咪唑磷钨杂多酸盐离子液体被合成出来，作为溶剂和催化剂，分别以35％过氧化氢水溶液和无水的过氧化尿素(UHP)为氧化荆，对环己烯、苯乙烯和1-辛烯进行了环氧化反应的测试，表现出了较好的反应活性和选择性。     

手性叔胺催化不对称串联反应构建氧化吲哚螺环化合物的研究进展

近年来,有机小分子催化的串联反应已成为众多有机化学家们的研究热点,是合成手性化合物的有效方法。在众多不同催化体系中,手性叔胺催化的不对称串联反应得到了空前的发展。氧化吲哚螺环骨架是很多具有药理活性分子普遍存在的结构形式,含有该骨架的化合物是众多药物及有机化学家们的目标产物,不对称催化串联反应是合成氧化吲哚螺环化合物的重要理论基础和有力学术支撑。本文对近四年手性叔胺催化的不对称串联反应构建氧化吲哚螺环化合物的研究进行介绍。     

清洁氧化法合成己二酸

以30%的双氧水为氧源, 钨酸钠为催化剂,KF-101为助催化剂,催化氧化环己烯清洁合成己二酸,考察了助催化剂、催化剂用量、反应物物质的量比、反应时间等对反应的影响,通过正交实验确定优化条件,在优化条件下,己二酸收率达93%.     

谷氨酸型杂多酸盐催化氧化环己烯合成己二酸

将L-谷氨酸和磷钨酸反应合成了谷氨酸型杂多酸盐([HGlu]PTA)催化剂,并催化氧化环己烯合成己二酸,探讨了催化剂的催化性能,考察了催化剂用量、反应时间对合成己二酸的影响。结果表明:[HGlu]PTA催化剂催化氧化环己烯合成己二酸具有良好的催化效果;在不加任何配体或相转移剂前提下,在环己烯100 mmol,30%双氧水44.5 mL,[HGlu]PTA 5 mmol,回流温度90℃,反应时间9 h条件下,己二酸分离产率可达94.76%;[HGlu]PTA催化剂重复使用4次后,己二酸的产率仍然可达到80%以上。     

环氧环己烷的催化合成研究

采用杂多离子复合相转移催化剂,环己烯为原料、低含量过氧化氢为氧源合成了环氧环己烷,筛选了相转移催化剂,探讨了催化活性物种的生成原理及环氧化反应的作用机制.实验结果表明,双十六烷基二甲基氯化铵和双十八烷基二甲基氯化铵与磷钨杂多离子复配表现出较好的环氧化反应活性;较优的反应条件为:n(Q3[PW4])∶n(C6H10)∶n(H2O2)=1∶200∶130,反应温度50～60 ℃,pH=4.5～5.5,时间1～4 h;环己烯转化率40%～50%,过氧化氢利用率80%～90%,环氧环己烷的收率为80%～86%(扣除回收的环己烯).与传统的环氧化工艺相比,工艺简单、污染少、收率高,工业化可行性强.     

含铌六方介孔二氧化硅的气相硅烷化改性(英文)

用水热法合成了含铌六方介孔二氧化硅(njobium.containing hexagonal mesoporous silica,Nb-HMS),并对其进行气相硅烷化改性.采用X射线衍射、N2-吸附、Fourier红外光谱、29Si核磁共振和紫外-可见光分光光度法等对样晶进行表征,并用1-己烯、环己烯和苯乙烯的坏氧化反应(以异丙苯过氧化氧作为氧化剂)进行催化性能评价.结果表明:硅烷化后的Nb-HMS具有典型介孔结构、更低的亲水性和较高的铌分散性;硅烷化后催化 剂显示更高的环氧化活性和选择性.