N-[2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)(羟基)甲基]苯基]取代甲酰胺类衍生物的合成及除草活性研究

以2-(2-硝基苯基)乙腈为起始原料,设计合成了13个新型的N-[2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)(羟基)甲基]苯基]取代甲酰胺类化合物,通过1HNMR、MS和元素分析对所合成的化合物结构进行了表征。初步的生物活性测试结果表明,在150 g/hm2的有效成分用量条件下,合成化合物都没有表现出除草活性。     

氟吡酰草胺衍生物的合成与生物活性研究

以3-三氟甲基苯酚和4-氯吡啶-2-甲酸为原料,合成了2种新型的具有潜在除草活性的氟吡酰草胺衍生物。其化学结构经~1H NMR得到确证。初步除草活性试验表明:在150 g a.i/hm~2有效剂量下,2个新化合物对双子叶杂草和单子叶杂草具有较好的抑制活性,其中[N-4-甲基苯基-3-(3-三氟甲基苯基)苯氧基]吡啶-2-甲酰胺(化合物3)对牛筋草的茎叶处理抑制率达72.7%。为获得新型高效的除草剂农药提供了参考。     

2-烷氧基-3-对氟苯基-5-甲基-6-(1H-1,2,4-三唑-1-基)噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮的合成及其抑菌活性研究

通过Gewald反应合成噻吩衍生物,再由噻吩衍生物、对氟苯基异氰酸酯分别与甲醇、乙醇、正丙醇经串联aza-Wittig反应合成了3个新型的2-烷氧基-3-对氟苯基-5-甲基-6-(1 H-1,2,4-三唑-1-基)噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3 H)-酮,经1 HNMR、MS和元素分析表征了其结构,并初步测定了合成化合物的抑菌活性。结果表明,在用药浓度为5×10-5g·L-1时,3种化合物对常见农作物菌种均表现出一定的抑菌活性,其中以2-甲氧基-3-对氟苯基-5-甲基-6-(1 H-1,2,4-三唑-1-基)噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3 H)-酮的活性最高,对水稻纹枯菌的抑制率达90%。     

4-(3'-氯苯氨基)-6-甲氧基喹唑啉类衍生物的合成、表征及抗癌活性

以N'-[5-(3-氯丙氧基)]-2-氰基-4-甲氧苯基-N,N-二甲基甲脒为原料,经过成环、醚化,合成了4个4-(3'-氯苯氨基)-6-甲氧基喹唑啉类化合物(Ⅰa～Ⅰd):N-(3'-氯苯基)-6-甲氧基-7-[3-(4-硝基苯氧基)丙氧基]喹唑啉-4-胺(Ⅰa)、N-(3'-氯苯基)-6-甲氧基-7-[3-(3-硝基苯氧基)丙氧基]喹唑啉-4-胺(Ⅰb)、4-{3-[4-(3'-氯苯胺基)-6-甲氧基喹唑啉-7-基氧基]丙氧基}-3-甲氧基苯甲醛(Ⅰc)、3-{3-[4-(3'-氯苯胺基)-6-甲氧基喹唑啉-7-基氧基]丙氧基}-4-甲氧基苯甲醛(Ⅰd),收率分别为51.3%、60.3%、85.4%、79.4%。产物的结构经IR、1HNMR、13CNMR、MS和元素分析表征。采用MTT法进行化合物抑制Bcap-37细胞的体外活性测试,结果表明,合成的化合物具有不同程度抑制Bcap-37细胞的活性,其中化合物Ⅰa在10μmol/L浓度下对Bcap-37细胞的抑制率为83.4%。     

3-(2-甲氧基-5-甲基苯基)-3-(4-卤代)-苯丙醇的合成

以对甲苯酚和4-卤代肉桂酸为原料,经脱水环合、水解甲基化、还原制得3-(2-甲氧基-5-甲基苯基)-3-(4-卤代)-苯丙醇。合成3个新型托特罗定类似物中间体,经1H NMR确证其结构,合成方法简单易行,适于工业化生产。     

离子液体中6-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮的合成

研究了离子液体[bmim]Cl-AlCl3催化4-甲氧基苯胺与丙烯酰氯反应一锅法合成6-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮,并用IR、1HNMR和元素分析对其结构进行确证。在[bmim]Cl-AlCl3介质中,4-甲氧基苯胺与丙烯酰氯发生酰化反应生成N-(4-甲氧基苯基)丙烯酰胺。而后在[bmim]Cl-AlCl3和酰化反应产生的HCl协同作用下,经过分子内Friedel-Crafts烷基化和脱甲基化反应,以89.6%的产率得到6-羟基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮。离子液体[bmim]Cl-AlCl3作为催化剂和反应介质可以回收利用,重复使用5次目标产物的产率无明显降低。     

新型Combretastatin A-4衍生物的合成及生物活性研究

Combretastatin A-4是一类结构独特的天然产物,具有较好的抗肿瘤活性。为了进一步研究该类化合物的构效关系,以3,4,5-三甲氧基苯甲醛和3-羟基-4-甲氧基苯乙酸为原料,在碱性条件下经缩合、酰化反应合成了5个未见文献报道的Combretastatin A-4衍生物。并通过~1HNMR、~(13)CNMR和MS对其结构进行确证。采用MTT法对合成的目标产物体外抗肿瘤活性进行了初步测定。结果表明,(E)-N-(2-(二甲氨基)乙基)-2-(3-羟基-4-甲氧基苯基)-3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙烯酰胺和(E)-2-(3-羟基-4-甲氧基苯基)-N-(2-(吡咯烷-1-基)乙基)-3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙烯酰胺对K562肿瘤细胞有较弱的抑制作用。     

2-(4-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)-2-甲基苯基)-2-(取代苯胺)乙腈类衍生物的合成与表征

为了寻求具有除草活性的化合物,以3-甲基苯酚为起始原料,通过酰化反应及取代反应合成了中间体4-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)-2-甲基苯甲醛(Ⅲ),运用中间体(Ⅲ)通过三组分一锅法合成了12个2-[4-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-氧基)-2-甲基苯基]-2-(取代苯胺)乙腈类衍生物,三组分反应具有良好的收率,为64%～96%。所合成化合物的结构经核磁共振氢谱、质谱和元素分析进行了表征。     

[2′-溴-6′-(乙氧基甲基)-3′,4′-二甲氧基-苯基]-(2,3-二溴-4,5-二甲氧基-苯基)-甲酮的合成及其PTP1B酶抑制活性研究

为了寻找新型的PTP1B酶抑制剂,以香兰素(Ⅰ)为起始原料,经过溴代、傅克酰基化及亲核取代等7步反应,合成了化合物[2′-溴-6′-(乙氧基甲基)-3′,4′-二甲氧基-苯基]-(2,3-二溴-4,5-二甲氧基-苯基)-甲酮(Ⅷ),总收率为21.9%。通过1HNMR、13CNMR谱及红外光谱对目标产物进行了结构表征。采用比色法对化合物Ⅷ进行了protein tyrosine phosphatase 1B(PTP1B)酶抑制活性测定,结果显示该化合物有一定的PTP1B酶抑制活性(化合物质量浓度为20 mg/L时,PTP1B酶抑制率为73.83%)。     

3-[α-甲氧基亚氨基-α-(2-羟基苯基)-甲基]-5,6-二氢-1,4,2-二(口恶)嗪的合成

[目的]3-[α-甲氧基亚氨基-α-(2-羟基苯基)-甲基]-5,6-二氢-1,4,2-二(口恶)嗪是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的一个重要中间体.[方法]以邻羟基苯乙酸甲酯为原料,经羟基保护、肟化、甲基化、环合、脱保护合成3-[α-甲氧基亚氨基-α-(2-羟基苯基)-甲基]-5,6-二氢-1,4,2-二嗪.[结果]在优化的反应条件下,反应总收率为27.0％(以邻羟基苯乙酸甲酯计),含量为98.5％,其结构经1H NMR和红外分析确认.[结论]该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产.     

玉米田4种茎叶除草剂防除效果比较

[目的]比较了4种玉米田茎叶处理除草剂4％烟嘧磺隆SC、10％硝磺草酮SC、10.5％硝磺草酮/烟嘧磺隆混剂OD和33.6％苯吡唑草酮SC的除草效果.[方法]于杂草3～8叶期一次性喷药后分别于不同时期调查杂草盖度变化和鲜质量变化.[结果]4种除草剂均使杂草盖度和鲜质量降低,玉米产量增加.[结论]4种除草剂均有良好的除草效果,即使在推荐施用推荐剂量一半的用量,鲜质量防效也达90％以上,显著增加玉米产量.     

精喹禾灵等药剂除草活性及对甘薯的安全性

[目的]探讨精喹禾灵等4种药剂防除甘薯田一年生禾本科杂草的可行性。[方法]采用室内盆栽法及田间小区试验测定了药剂对牛筋草等禾本科杂草的除草活性及对甘薯的安全性。[结果]精喹禾灵、高效氟吡甲禾灵、精吡氟禾草灵、烯草酮4种药剂的选择性系数分别为29.23、21.70、17.60、8.40,安全性均好;田间小区试验表明对禾本科杂草牛筋草、马唐等药后30 d株数防效及鲜质量防效均在90%以上。[结论]供试药剂对甘薯田一年生禾本科杂草防效均较高,对甘薯安全性好,可以在田间应用。     

荆条等8种植物提取物除草活性初探

[方法]筛选具有除草活性的植物材料是开发植物源除草剂的基础.采用平皿法,以反枝苋、黄瓜、生菜和稗草为供试植物,测定了8种植物乙醇提取物的除草活性,并对除草活性最好的荆条花乙醇提取物进行初步研究.[结果]质量浓度为10 g/L时,荆条花乙醇提取物对反枝苋、黄瓜、生菜和稗草幼苗幼根的抑制率分别为94.76％、34.56％、84.17％和94.50％.对幼茎的抑制率分别为85.21％、6.44％、80.70％和46.60％.荆条花石油醚和乙酸乙酯萃取物在质量浓度为10 g/L时,对反枝苋、生菜和稗草幼苗幼根生长的抑制率均大于70％;对反枝苋幼苗幼茎生长的抑制率都为100％.[结论]荆条花具有潜在的除草活性,值得进一步研究.     

4种除草剂对麦田看麦娘防效和安全性

[目的]比较4种除草剂30 g/L甲基二磺隆油悬浮剂、3.6％二磺·甲碘隆水分散粒剂、69 g/L精(噁)唑禾草灵水乳剂和15％炔草酸可湿性粉剂防除看麦娘效果和对小麦安全性.[方法]小麦返青后、拔节前一次性喷药后于不同时期调查杂草防效和对小麦影响.[结果]4种除草剂均能不同程度抑制看麦娘生长,除15％炔草酸可湿性粉剂外,其他除草剂高用量对小麦均有不良影响.[结论]在小麦返青后可使用15％炔草酸可湿性粉剂,使用其他药剂时要注意用量.     

几种土壤处理除草剂室内生物活性及对甘薯的安全性测定

[方法]采用室内盆栽法和土壤处理法测定8种药剂的活性及对甘薯的安全性。[结果]供试的8种药剂对反枝苋及稗草均具有较高除草活性;异丙甲草胺、二甲戊灵、氟乐灵、乙草胺、仲丁灵、异草松6种药剂的选择性系数分别为6.15、5.78、3.04、2.57、2.29、2.19,安全性好;草酮和扑草净选择性系数为0.70、1.24,安全性差。[结论]异丙甲草胺、二甲戊灵、氟乐灵、乙草胺、仲丁灵及异草松可以开展田间试验,进一步确定在甘薯田应用的可行性,扑草净和草酮不宜在甘薯田应用。     

SPAD值在内吸传导型除草剂药效评价中的应用

[目的]绿色植物叶片SPAD值与植物的生长状态密切相关,研究除草剂作用后杂草叶片SPAD值的变化规律以及叶片SPAD值与除草剂对杂草防除效果的关系,对于除草剂药效评价具有重要的意义。[方法]采用室内生测法,选用3个内吸传导型除草剂设置5个试验剂量,分析不同处理下稗草和金色狗尾草叶片SPAD值与目测防效和杂草地上部鲜质量的相关性,研究杂草叶片SPAD值与除草剂对其防除效果的相互关系。[结果]同一种内吸传导型除草剂不同剂量处理供试杂草,经过吸收反应,使用剂量越高杂草叶片SPAD值越低;相同剂量的不同内吸传导型除草剂处理供试杂草,经过吸收反应,其对杂草的相对防除效果越好杂草叶片SPAD值越低。[结论]除草剂作用后,杂草叶片SPAD值与防除效果负相关,SPAD值可用于内吸传导型除草剂药效评价。     

3-甲基-2-[5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸基]-3-丁烯酸乙酯的合成及其除草活性

标题化合物(SYP-249)是沈阳化工研究院正在进行前期开发的除草剂,由5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸经两步反应制得,提纯后总收率50%。其结构经红外、核磁共振谱和元素分析确证。标题化合物在温室条件下150 g a.i./hm2可防除多种杂草,在600 g a.i./hm2对大豆安全。     

4-hydroxy-3-methoxycinnamate esters of milkweed oil: Synthesis and characterization

The common milkweed (Asclepias syriaca L.) is a new industrial crop. Its seed oil (TAG) is highly polyunsaturated. In the search for novel applications for milkweed seed oil, the olefinic groups in the TAG were oxidized to polyhydroxy TAG via epoxidation and subsequent epoxy ring-opening reactions. These polyhydroxy TAG exhibit unique industrially desirable emulsoid properties in water. Esterification of the secondary polyhydroxy functionalities of the TAG derivatives of the oil with trans-4-hydroxy-3-methoxycinnamic acid (ferulic acid) has resulted in the development of novel cinnamate esters of milkweed oil. These cinnamates are also obtainable via direct ring-opening of the epoxy TAG intermediate with ferulic acid. Among the interesting characteristics of the ester derivatives is their UV radiation-absorbing property.     

5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-芳磺酸酯新型化合物的合成及生物活性

三唑类化合物具有广泛的生物活性。以2-羟基-5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶为原料,在缚酸剂存在下,于室温分别和苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯进行酯化反应,合成了两个新型的5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-芳磺酸酯化合物a和b。产物经质谱、红外光谱、核磁共振谱确证。初步生物活性表明,该化合物具有一定的杀菌活性和除草活性,其中a有较高除草活性,而b对禾本科植物有较好的促进生长活性。     

含双酰肼的芳氧苯氧丙酸类衍生物的合成与生物活性

以喹禾灵等芳氧苯氧羧酸类除草剂的结构为基础,合成了3个含双酰肼的芳氧苯氧丙酸类衍生物,其化学结构经~1H NMR和高分辨质谱确证。初步除草活性表明,在150 g/hm~2有效成分用量下,其中2个新化合物对单子叶杂草看麦娘、棒头草等具有较好的抑制活性,抑制率达到80%。