3种胶原蛋白基皮革填充材料在无铬鞣工艺中的应用研究

无铬鞣目前存在的主要问题是鞣制出来的革负电性强,对后续阴离子染整材料的吸收利用率低,加之适合无铬鞣的配套后整饰材料少,导致无铬鞣的应用受限。本文将齐鲁工业大学实验室自制的氨基树脂、丙烯酸树脂及芳香族合成鞣剂改性的3种胶原蛋白基皮革填充材料(DCL、NCL、PCL)应用于F-90无铬鞣工艺的复鞣填充过程中,通过对坯革的物理机械性能测试和废水中有机物的检测研究了胶原基复合材料用于无铬鞣工艺中对坯革质量及化工材料吸收的影响;通过FTIR、DSC和SEM等手段对鞣剂间的相互作用和反应机理进行了初步研究。结果表明:3种胶原蛋白基皮革填充材料DCL、NCL、PCL均有很好的填充作用,坯革的机械性能得到提升,还可促进皮革对染料和加脂剂的吸收,废水中有机碳降低,说明胶原蛋白基皮革填充材料上的游离-NH_(2)与F-90的氯代三嗪结构产生了有效的化学交联。     

胶原蛋白基合成鞣- - -剂在复鞣填充中的应用研究

为了掌握胶原蛋白基合成鞣剂的应用功能特点,将SYNTAN CCL分别在铬复鞣、丙烯酸树脂复鞣剂复鞣或栲胶填充工艺中进行应用研究,结果表明:胶原蛋白基合成鞣剂能促进铬的吸收,显著降低废液中的铬含量;能促进铬的均匀分布,减轻革的松面现象,减小部位差;能明显降低丙烯酸树脂复鞣革的塑感,且提高染料的吸收率;能促进栲胶的渗透与吸...     

降低制革松面率所用皮化材料探讨

本文对降低黄牛皮制革松面率所采用的四种填充材料(酪素、栲胶、丙烯酸树脂、树脂—栲胶)使用方法及效果进行探讨,并认为丙烯酸树脂复鞣剂具有较好的填充效果。     

Retanal X-1噁唑烷鞣剂应用研究

分别采用新型双环噁唑烷复鞣剂(Retanal X-1)和戊二醛对黄牛蓝湿革进行复鞣,并结合合成鞣剂和荆树皮栲胶复鞣应用比较;用Retanal X-1对绵羊蓝湿革进行复鞣,并结合丙烯酸树脂复鞣剂复鞣应用比较。对复鞣后的废水总化学需氧量(COD)、总含铬量(TCr)、总含氮量(TKN)进行检测,测定坯革的物理力学性能以探讨Retanal X-1噁唑烷鞣剂的应用性能。结果表明,在黄牛革应用中,与戊二醛相比,Retanal X-1复鞣剂鞣革较软,并有较高的物理力学性能;加入合成鞣剂和荆树皮栲胶后,Retanal X-1复鞣革对铬的吸收增率约为39.7%;在绵羊革应用中,与其它两种丙烯酸复鞣剂相比,加入Relugan RE型丙烯酸树脂复鞣剂后的革物理力学抗性较好,Retanal X-1复鞣革对铬的吸收增率最高约为6.45%。实验结果表明,将Retanal X-1用于复鞣可增加成革对铬的吸收,使坯革物理力学性能提高。     

CAR—2型丙烯酸树脂复鞣剂的应用研究

本文根据CAR—2型丙烯酸树脂复鞣剂的结构与性能,对其应用条件与范围,鞣革性能以及与其它复鞣材料的配伍等进行了研究。实验结果表明,CAR—2型丙烯酸树脂中含有大量羧基,它们能与铬鞣革中的铬盐结合而具有下列优点:1)能牢固地填充于皮革内,使皮革丰满柔软,粒面细致平整且能保持铬鞣革的耐光性,弹性和强度;2)具有非常好的选择填充作用,能缩小皮革部位差,提高出裁率:3)与其它复鞣材料配伍能解决皮革的松面问题;4)具有漂白和匀染作用。此外,用于铬鞣革的预鞣能使废铬液中的三氧化二铬含量由3—5克/升下降到0.1—0.3克/升。     

不同醛Mannich改性丙烯酸树脂及其应用性能研究

采用不同种类的醛组分参与丙烯酸树脂的Mannich反应,制备不同的改性丙烯酸树脂并对其结构和应用性能进行表征。FT-IR和XRD结果表明所选用的醛均可成功进行丙烯酸树脂的Mannich反应,且所得到的改性丙烯酸树脂均呈现非晶形态。将合成的改性丙烯酸树脂应用于蓝湿革的填充工序,重点考察了改性丙烯酸树脂对填充后坯革的染色性能的影响。结果显示:经丙酮醛参与Mannich反应的改性丙烯酸树脂(MGMP)填充后的坯革表面颜色深度(K/S值)最大,染色废液的残余染料浓度最低,分别为20. 18和7. 84mg/L,说明其具有良好的助染性能。填充废液的BOD_5和COD值最低且可生物降解。     

胶原蛋白基聚氨酯复鞣填充剂的研究

以2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚丙二醇1000(PPG1000)、二羟甲基丙酸(DMPA)和胶原蛋白粉为原料,合成了一种新型的皮胶原蛋白基聚氨酯复鞣填充剂(WPCF)。将所得的产品应用于皮革复鞣填充,对复鞣后成革的各项物理机械性能进行测定,得出经WPCF复鞣填充后皮革的粒面平整、清晰、手感丰满、弹性好,且皮革平均增厚率最高,可达到41.2%,边腹部平均增厚率高达49.3%;并通过扫描电镜(SEM)、X-衍射(XRD)对复鞣后成革进行了表征,得出:产品能够使皮革的纤维结构得到明显的分散,经产品复鞣后革的晶区有序程度降低,胶原的结构变得较为稳定。     

胶原降解物-密胺填充树脂应用研究

采用胶原降解物、密胺及甲醛共缩聚制备得到填充树脂(collagen melamine resin,CMR)。研究在10%中性盐、10%丙烯酸树脂、10%栲胶和10%戊二醛等溶液与CMR溶液共存24 h下进行了稳定性测试。在黄牛皮鞋面革填充应用结果表明,试样革感官良好,上染率佳,主要物理力学性均能达到鞋面革I型国家标准。试样革中游离甲醛含量31 mg/kg。与同类产品相比,染整废液中COD下降34.7%,TKN下降12.7%。综合表现出CMR填充剂良好的应用性能。     

柔软型聚合物鞣剂

柔软型聚合物鞣剂是马来酸酐衍生物与丙烯酸类单体在水溶液中经自由基聚合而制得的水溶性复鞣剂,是丙烯酸树脂鞣剂和苯乙烯－马来酸酐共聚物鞣剂的换代产品。１　性能特点（１）克服了丙烯酸树脂鞣剂易使皮革板硬和粒面发脆的缺点和苯乙烯－马来酸酐共聚物成本较高及产品水溶性、耐光性不佳的缺陷。（２）该鞣剂可赋予皮革特别柔软和丰满的手感,用其复鞣填充的革手感舒适。（３）该柔软型鞣剂分子中活性基团多,能同胶原蛋白和铬鞣革形成牢固结合。（４）能促进皮革对铬的吸收,增加革中铬含量,减少铬污染。（５）有良好的选择性填充作用…     

生物基醛鞣剂在铬鞣革复鞣中的应用研究

为了拓展生物基醛鞣剂(BAT)在皮革制造中的应用范围,以铬鞣革为研究对象,通过与常用丙烯酸树脂复鞣剂(AR)和荆树皮栲胶(TUN)配合使用,并与戊二醛(GTA)在相同复鞣体系下的复鞣性能进行对比,系统考察了BAT在铬鞣革复鞣中的应用性能.结果表明:BAT与AR具有良好的兼容性,而与TUN则不能同时加入.相较于GTA,单...     

聚丙烯酸-聚氨酯-丁烯醛共聚物的复鞣应用研究北大核心

考察了P(AA-PU-CA)共聚物的复鞣效果,研究发现P(AA-PU-CA)共聚物对皮革具有选择填充作用,能有效降低皮革部位差率且对皮革有较好的增厚作用。P(AA-PU-CA)共聚物可以很好地渗透到革坯内部,复鞣后革坯的粒面状况都较为紧实细腻。随着共聚物中丙烯酸组分含量的增加,对阴离子性染料的吸收率逐渐降低。坯革的耐碱性能随着共聚物中醛基含量的增加越来越强。     

乙烯基类聚合物接枝水解胶原蛋白复鞣填充剂的制备及应用

采用乙烯基类单体对水解胶原蛋白进行接枝共聚改性,制备了蛋白复鞣填充剂。通过红外光谱(FT-IR)和热重分析(TG)对改性前后的水解胶原蛋白结构和热稳定性进行表征,并将制备的蛋白复鞣填充剂应用于绵羊服装革复鞣工序,对坯革增厚率及物理机械性能进行了测定。FT-IR结果表明:乙烯基类单体在水解胶原蛋白多肽链上发生了接枝聚合。TG结果表明:通过接枝共聚,水解胶原蛋白的热稳定性有一定提高。复鞣应用结果表明:采用蛋白复鞣填充剂复鞣后坯革的增厚率达15.1%,抗张强度为14.9N/mm2,撕裂强度为51.2N/mm,断裂伸长率为78.3%,物理机械性能均达到服装用革行业标准,并能赋予坯革良好的丰满性和柔软性。     

丙烯酸树脂在湿操作中的作用

1966年一个荷兰专利和1969年一个美国专利介绍了基本组分以及一种丙烯酸聚合物同硫酸化油一起用于皮革生产的最终用途。美国Latin首先使用丙烯酸树脂对牛修饰面革复鞣和填充,使背部到腹边更均匀,以改进皮革的切口性能和提高使用价值。目前,丙烯酸合成鞣剂广泛应用在大部份皮革中,包括猪正面革和绒面革,羊纳帕革和绒面革,意大利小牛皮和大牛皮的粒面填充,以及所有的原料皮,甚至是爬行动物皮。     

酸催化溶胶凝胶法制备的纳米SiO2/丙烯酸树脂复合涂饰剂的应用研究

分别将丙烯酸树脂、纳米复合涂饰剂用于皮革涂饰,考察了涂饰后革样的性能,并对革样的表面形态进行了扫描电子显微镜/X-射线能谱仪(SEM-EDS)、原子力显微镜观察.革样表面形态经扫描电子显微镜(SEM)及X-射线能谱仪(EDS)、原子力显微镜观察结果表明将丙烯酸树脂和纳米复合涂饰剂用于皮革涂饰后,纳米复合涂饰剂涂饰的革样与丙烯酸树脂涂饰的革样相比透气性增加了15.4%,透水气性增加了11.5%.纳米复合涂饰剂涂饰后的革样涂层中含有二氧化硅粒子且革样表面更平整,粗糙度降低.     

酸催化溶胶凝胶法制备的纳米SiO2/丙烯酸树脂复合涂饰剂的应用研究

分别将丙烯酸树脂、纳米复合涂饰剂用于皮革涂饰,考察了涂饰后革样的性能,并对革样的表面形态进行了扫描电子显微镜/X-射线能谱仪(SEM-EDS)、原子力显微镜观察。革样表面形态经扫描电子显微镜(SEM)及X-射线能谱仪(EDS)、原子力显微镜观察结果表明:将丙烯酸树脂和纳米复合涂饰剂用于皮革涂饰后,纳米复合涂饰剂涂饰的革样与丙烯酸树脂涂饰的革样相比透气性增加了15.4%,透水气性增加了11.5%。纳米复合涂饰剂涂饰后的革样涂层中含有二氧化硅粒子且革样表面更平整,粗糙度降低。     

牛皮制革实用技术（十八）

8．5.2 树脂类成膜剂 树脂类成膜剂是皮革涂饰中应用最普遍的成膜剂．产品种类多，生产厂家也很多。树脂类成膜剂在坯革粒面所成的薄膜．可以代替天然粒面，常用于全粒面革、修饰面革以及二层修饰面革等革品种的涂饰。树脂类成膜剂主要包括丙烯酸树脂。     

磺酸盐侧基对丙烯酸树脂复鞣剂应用性能的影响

合成了一种含有磺酸盐侧基的丙烯酸树脂复鞣剂，研究了磺酸盐侧基对其复鞣性能的影响。结果表明，含有磺酸盐侧基的丙烯酸树脂对皮革纤维有良好的分散效果和助染性能，随着丙烯磺酸盐含量增加，复鞣革的色泽均匀、无败色现象，增厚率高且选择填充性能显著，丰满柔软，手感好。     

软革涂饰的新型丙烯酸树脂涂饰材料

传统的丙烯酸树脂因具有与皮革粘着力强、压花性能好、在紫外线照射下稳定和价格低等优点．因此是皮革工业用作底涂、填渍的主要材料。随着软革需求量的不断增加，皮革工业需要可使软革得到理想身骨弹性、经涂饰不会使皮革变硬且不发粘的皮化产品。SB是一种用于底涂的新型丙烯酸树脂，它具有极高的耐曲挠性，柔软，低粘性，很强的掩饰能力且不会发黄等优点外，它的应用范围也十分广泛．除可用于各种软革如家具革、服装革外，还可用于修饰面革的深饰。作SB、传统丙烯酸树脂及聚氨酯三种材料比较试验发现：丙烯酸树脂组可被制成低粘度的软性…     

TWLZ复鞣对TWS鞣革纤维吸附栲胶性能的影响

以TWS鞣制的坯革纤维为实验对象,用铬粉和TWLZ分别进行复鞣处理,首先借助于Zeta电位测定仪和热重分析方法,系统实验探究了两种复鞣方法对TWS鞣革纤维的等电点（pI）和热稳定性的影响规律;其次采用吸附实验法,研究两种复鞣剂处理对TWS鞣革纤维吸附荆树皮栲胶的差异性。实验结果表明：铬复鞣后坯革纤维等电点上升1.1,TWLZ复鞣后的鞣革纤维等电点也相应提高1.8,两种复鞣处理均可以明显增加TWS鞣革纤维表面的正电性,而且坯革纤维的热稳定性也有不同程度的提高;TWS鞣革纤维及其相应的铬复鞣和TWLZ复鞣坯革纤维对荆树皮栲胶的吸附过程均符合准二级动力学方程和Freundlich等温模型,复鞣处理可以显著提高TWS鞣革纤维对荆树皮栲胶吸附性能,而且两种复鞣坯革纤维的吸附规律也基本接近。说明TWLZ鞣革对适用于铬鞣革的栲胶材料具有良好的兼容性,研究结果可为无铬鞣的坯革在使用栲胶进行复鞣填充处理工艺中提供一定的理论支撑。     

PAAS-TiO_2的制备及其复鞣填充性能研究

将水性二氧化钛(TiO_2)纳米粒子改性成大分子引发剂,并与丙烯酸叔丁酯(tBA)进行原子转移自由基聚合(ATRP)合成了PtBA-TiO_2,通过水解制备PAAS-TiO_2,并考察了其对坯革的增厚率、物理机械性能、耐湿热稳定性等性能的影响。结果表明:在4.5%的PAAS-TiO_2的复鞣填充作用下,坯革的背脊、中间及边肷部位分别增厚5.9%、8.8%和11.3%。坯革收缩温度最高可达114.9℃,也可有效降低复鞣填充工序废液中的Cr_2O_3、COD和BOD的含量,并不同程度地提升坯革的物理力学性能。