新型农药分散剂聚羧酸盐合成的国内外研究进展

综述了新型农药分散剂聚羧酸盐的概况.分别讨论了作为分散剂的聚羧酸盐中丙烯酸均聚物,丙烯酸与第二单体二元共聚物,丙烯酸与第二、第三单体三元共聚物,以及其他聚羧酸盐类的合成方法.介绍了聚羧酸盐的表征、标准和质量指标.阐述了聚羧酸盐的毒性和环境保护.     

聚羧酸盐分散剂在吡虫啉颗粒表面的吸附特性

通过测定吸附量、吸附层厚度和傅里叶红外光谱研究聚羧酸盐分散剂Tersperse 2700在农药吡虫啉颗粒表面的吸附热力学、动力学、吸附作用力和吸附形态。热力学和动力学研究结果表明:吸附等温线符合Langmuir模型,随温度升高Langmuir常数和饱和吸附量明显降低,由ΔG_ad<0、ΔH_ad<0、ΔS_ad>0可知该吸附为自发、放热、熵增过程,结合吸附层厚度随温度升高而降低的现象可认为高温不利于该吸附进行;吸附动力学符合Lagergren方程,半饱和吸附时间随温度升高而降低表明该吸附速率随温度升高而增加,该吸附过程的表观活化能E_a为12.62 kJ·mol^-1,表明该吸附为物理吸附。吸附作用力和吸附形态研究结果表明:分散剂2700在吡虫啉颗粒表面的吸附作用力以范德华力为主;吸附形态为单层多点式吸附,通过建立假设吸附模型认为分散剂2700以空间位阻效应和静电斥力效应共同维持在吡虫啉颗粒表面的吸附稳定性。     

几种聚羧酸盐分散剂在25%嘧菌酯悬浮剂中的应用

通过对分散剂等助剂的筛选,确定了25%嘧菌酯悬浮剂的最佳配方,产品质量稳定,热贮(54℃±2℃)14d分解率小于5%,各项指标均达到悬浮剂标准。将国产的四种聚羧酸盐分散剂分别与进口助剂的性能进行了比较。研究结果表明,国产LG-3、GY-D1252和GY-D1256的分散性能良好,与进口助剂T36应用效果相当,制成的悬浮剂各项指标均达到标准,而国产RELAX-01助剂分散性能不理想。     

SAS/MAA/MPEGMAA聚羧酸盐分散剂的制备与性能

以甲基丙烯酸(MAA)和4种不同侧链长度的甲氧基聚乙二醇(MPEG相对分子质量分别为350,500,750,1000)先聚合得到酯化大单体(MPEGMAA),再以甲基丙烯酸,烯丙基磺酸钠(SAS)为单体,在引发剂过硫酸钾,阻聚剂对苯二酚作用下聚合得到4种具有不同侧链长度的聚羧酸盐分散剂。通过红外(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合物的结构、相对分子质量及其分布进行了表征和分析,并将其作用于彬长煤制浆,考察了浆体的表观黏度、流变性、zeta电位、吸附性以及最大成浆浓度和稳定性,测定其与煤的接触角,并通过X射线光电子能谱(XPS)分析,得出煤粒表面吸附分散剂后的吸附层厚度为6.12 nm。结果表明,侧链长度为SAS/MAA/MPEGMAA750的聚羧酸盐分散剂具有良好的润湿和吸附效果,对彬长煤具有更好的降黏、分散和稳定作用。     

梳型聚羧酸盐分散剂在均三氮苯类农药制剂中的应用

考察梳型聚羧酸盐分散剂在均三氮苯类农药制剂中的应用效果。采用超细粉碎、旋转造粒法制备4种均三氮苯类农药水分散颗粒剂(WDG)。以悬浮率、润湿性、崩解性、热贮稳定性等为标准,再结合农药结构以及Zeta电位的变化分析制剂的质量。梳型聚羧酸盐分散剂对均三氮苯类农药的分散作用各异。当分散剂用量为4%~6%时,WDG的性能如悬浮率、润湿性、抗硬水能力、Zeta电位及热贮稳定性均达到甚至超过国外同类型分散剂的效果。梳型聚羧酸盐分散剂对不同结构的均三氮苯类农药有不同的作用效果,能够为该类农药复配制剂的配方开发提供参考。     

SAS/MAA/MPEGMAA聚羧酸盐分散剂的制备与性能

以甲基丙烯酸（MAA）和 4 种不同侧链长度的甲氧基聚乙二醇（MPEG相对分子质量分别为350,500,750,1000）先聚合得到酯化大单体（MPEGMAA）,再以甲基丙烯酸,烯丙基磺酸钠（SAS）为单体,在引发剂过硫酸钾,阻聚剂对苯二酚作用下聚合得到 4 种具有不同侧链长度的聚羧酸盐分散剂。通过红外（FT-IR）、核磁共振氢谱（¹H NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）对聚合物的结构、相对分子质量及其分布进行了表征和分析,并将其作用于彬长煤制浆,考察了浆体的表观黏度、流变性、zeta电位、吸附性以及最大成浆浓度和稳定性,测定其与煤的接触角,并通过X射线光电子能谱（XPS）分析,得出煤粒表面吸附分散剂后的吸附层厚度为 6.12 nm。结果表明,侧链长度为SAS/MAA/MPEGMAA750的聚羧酸盐分散剂具有良好的润湿和吸附效果,对彬长煤具有更好的降黏、分散和稳定作用。     

聚羧酸盐类高分子洗涤助剂的结构与性能

本文主要讨论了用于洗涤助剂的聚羧酸盐类高分子聚合物的结构与性能的关系。重点讨论了高分子的分子量与链上电荷密度与高分子性能,如无机盐结晶抑制力,颗粒分散力及碱土金属离子螯合力,应用性能,如织物抗板结能力,污垢去除及抗污垢再沉积能力的关系。     

聚羧酸盐分散剂在430g/L戊唑醇水悬浮剂中的应用研究

制备了9种不同结构的聚羧酸盐分散剂,分析了其临界胶束浓度、临界胶束浓度下的表面活性参数以及乳化能力。研究了用不同分散剂制备的430 g/L戊唑醇水悬浮剂。通过测定热贮前后悬浮剂的悬浮率,筛选出了4种性能优良的分散剂。以上研究结果表明SD-D在空气-水界面上有最大的分子占有面积和最佳的乳化能力,且制备的戊唑醇水悬浮剂在热贮前后的悬浮率均大于97%,具有最佳应用前景。     

聚羧酸盐分散剂对苯醚甲环唑悬浮剂稳定性能影响

结合聚羧酸盐分散剂D1001的作用机理,考察聚羧酸盐分散剂不同用量对苯醚甲环唑悬浮剂粒径、粒度跨度、黏度、沉降体积和悬浮率等稳定性能的影响。结果表明:当聚羧酸盐分散剂D1001用量为4%时,苯醚甲环唑悬浮体系的粒径、跨度、黏度和沉降体积最小,而悬浮率保持较高水平,苯醚甲环唑悬浮体系具有良好的稳定性能。     

聚羧酸盐类高分子洗涤助剂结构与性能的关系

主要讨论了用于洗涤助剂的聚羧酸盐类高分子聚合物的结构与性能的关系。结构主要包括高分子的相对分子质量与链上电荷密度 ;高分子本身性能包括无机盐结晶抑制力 ,颗粒分散力及碱土金属离子螯合力 ;应用性能包括织物纤维抗板结能力、污垢去除及抗污垢再沉积能力     

41.7％氟吡菌酰胺悬浮剂的高效液相色谱分析

[目的]建立高效液相色谱法测定氟吡菌酰胺悬浮剂中有效成分含量的方法。[方法]使用C_(18)柱和紫外检测器,以甲醇-水为流动相,在波长220 nm处对试样进行分离和测定。[结果]氟吡菌酰胺的线性相关系数为0.9998,标准偏差为0.08,变异系数为0.20%,平均回收率为103.8%。[结论]该方法具有较高的准确度和精密度,适用于检测氟吡菌酰胺。     

两种不同羧酸单体的两性聚羧酸盐水煤浆分散剂的制备及性能对比

以烯丙基醇聚氧乙烯醚500（APEG-500）、羧酸单体 （丙烯酸和衣康酸）、二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）等为原料,合成了具有不同羧酸单体的两性聚羧酸盐水煤浆分散剂。采用FTIR、1HNMR对分散剂的结构进行表征,并结合水煤浆黏度、XPS、Zeta电位、接触角、稳定性等测试,讨论了不同羧酸单体对分散剂的分散性能的影响,探究了分散剂与煤粒表面的作用机理。结果表明：当DMDAAC用量为单体质量之和的6.0%时 ,两性聚羧酸盐分散剂对水煤浆的表观黏度降低效果优于阴离子型的聚羧酸盐分散剂;羧酸单体为衣康酸的分散剂性能更优,使陕西榆林煤最大固体质量分数达到66.5%,Zeta电位由-20.8 mV变化到-31.9 mV,吸附膜厚度和饱和吸附量分别为2.56 nm和3.23 mg/g,对煤粒的润湿性更好,浆体的稳定性显著提高,表明双羧基比单羧基更能提高分散剂性能。     

聚羧酸盐在浇注料中用作抗絮凝剂的影响

聚羧酸盐减水剂(PCE)是耐火材料中非常有效的分散剂。铝酸钙水泥在极低加水量条件下仍可被聚羧酸盐分散,而用普通的聚丙烯酸酯是无效的。浇注料的流动性和硬化性能受聚合物分子结构的影响。可以结合适量的活性氧化铝,根据具体要求调整浇注料的流动性和硬化性。因此,聚羧酸盐是制备高强型耐火材料必不可少的成分。本文描述了聚乙醚对水泥结合的铝酸钙自流浇注料和灰泥以及低水泥浇注料(LCC)的作用,并讨论了活性氧化铝对浇注料流动性和硬化性能的影响。     

一种聚羧酸盐共聚物的合成及其助洗性能研究

以环氧琥珀酸(ESA)、丙烯酸(AA)、烯丙基磺酸钠(SAS)和丙烯酸羟丙酯(HPA)为原料,通过溶液聚合法合成了聚羧酸盐共聚物Poly(ESA-AA-SAS-HPA)。采用FT-IR,¹H NMR,TG,DLS对其结构进行了表征。考察了螯合pH、温度及助剂质量分数等因素对Poly(ESA-AA-SAS-HPA)助洗性能的影响。结果表明：与三聚磷酸钠相比,其具有良好的助洗性能,鳌合量为308.7 mg/g、钙分散力为101.5 mg/g。同时,Poly(ESA-AA-SAS-HPA)与十二烷基苯磺酸钠(LAS)有良好的协同作用,可将体系表面张力降至45 mN/m。     

木质素羧酸盐分散剂在40%腈菌唑可湿性粉剂中的应用

研究造纸黑液羧甲基化改性制备的木质素羧酸盐CML对农药的分散性能,并对其在40%腈菌唑可湿性粉剂(wettable powder,WP)中的配方进行筛选。结果表明,羧甲基化改性可大幅度提高碱木质素的羧基含量,使其水溶性和分散性得到较大改善。通过和润湿剂、助分散剂复配,筛选了CML用于40%腈菌唑WP的优选配方,常温和热贮悬浮率分别可达到91.9%和88.1%,润湿时间少于90 s,满足可湿性粉剂的指标。     

新型杀菌剂氟唑菌酰胺和联苯吡菌胺的合成研究

以二氟乙酸乙酯、原甲酸三甲酯和甲基肼等为原料,制备了1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯;3,4,5-三氟溴苯和硼酸三甲酯经格氏反应得到3,4,5-三氟苯硼酸,然后在三苯基膦氯化钯的催化下,与2-溴苯胺进行Suzuki偶联反应得到3,4,5-三氟-2'-氨基联苯;3,4-二氯溴苯经格氏反应得到3,4-二氯苯硼酸,然后在三苯基膦氯化钯的催化下,与2-溴-4-氟苯胺进行Suzuki偶联反应得到3,4-二氯-2'-氨基-5'-氟联苯;在三乙胺的作用下,1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯分别与3,4,5-三氟-2'-氨基联苯和3,4-二氯-2'-氨基-5'-氟联苯反应得到目标产物氟唑菌酰胺和联苯吡菌胺。该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。     

梳型聚羧酸盐分散剂的合成及其在吡虫啉水悬浮剂中的应用

以马来酸酐(MA)和聚乙二醇200 (PEG200)为原料,通过酯化反应制得大分子马来酸聚乙二醇酯(MAPEG),再与丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)通过自由基聚合反应制得3种梳型聚羧酸盐分散剂,研究了不同单体比例的聚合物分散剂在600 g/L吡虫啉水悬浮剂中的流点、粘度和Zeta电位. 结果表明,当单体摩尔比MAPEG:AA:MMA为1:8:2、共聚物分散剂添加量为6%(w)时,悬浮液粘度最小,为600 MPa×s,热贮前后悬浮率分别为93.7%±0.22%和92.3%±0.12%,粒径分别为3.26和3.88 mm,分散效果与市售同类产品亨斯迈2500相当.     

端羟基双子季铵盐对聚羧酸盐减水剂抗泥性能的影响

以1,4-对二氯苄为连接基团，分别以三乙胺和N,N-二甲基乙醇胺为头基，合成了具有不同端基的双子季铵盐（分别标记为KNJ-1和KNJ-2）。将其作为抗泥剂与聚羧酸盐减水剂复配以改善粘土对减水剂的负面效应，探究端羟基的引入对抗泥效果的影响。通过FT-IR和1H NMR对其进行结构表征。净浆流动实验考察抗泥剂的对流动度的影响，并结合XRD、XPS和 Zeta电位分析其与蒙脱土的作用机理。实验结果表明：与KNJ-1相比，加入0.3‰KNJ-2使水泥净浆初始流动度提高了35mm, 2h后流动度提高了165mm,表现出更好的抗泥效果。XRD和 XPS结果表明KNJ-2在蒙脱土的表面和层间吸附均优于KNJ-1，Zeta电位结果显示KNJ-2的加入使表面电位从初始的-15.67mV上升到-0.15mV。表明羟基可通过氢键作用优先吸附在蒙脱土的表面和层间，占据大量活性位点，减少了对聚羧酸盐减水剂的吸附，保障减水剂的高效分散能力，从而达到对粘土抑制的效果。     

聚羧酸系分散剂的合成及其性能研究

以苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、乙烯基磺酸钠为单体,合成出二元、三元和四元共聚物等共9种不同结构的羧酸盐类分散剂,并将其应用于430g/L戊唑醇水悬浮剂。通过热贮前后悬浮率的变化,筛选出4种性能优良的分散剂。分析其临界胶束浓度(CMC)、临界胶束浓度下的表面活性参数以及乳化能力,研究结果表明结构不同性能有所差异。以苯乙烯、甲基丙烯酸和乙烯基磺酸钠为单体合成的分散剂,同时结合了羧酸根和磺酸根的优势,对戊唑醇水悬浮剂具有较佳应用效果,同时在空气-水界面上有最大的分子占有面积和最佳的乳化能力。