喹啉腙类及酰腙类衍生物的合成及杀松材线虫活性评价

[目的]开发新型的具有喹啉骨架的杀松材线虫农药。[方法]根据亚结构活性拼接原理在喹啉结构中引入-NHN=CH-结构,合成24个喹啉腙类和酰腙类衍生物,然后采用浸渍法分别测定了喹啉腙类衍生物对松材线虫的毒杀活性。[结果]目标化合物都经过熔点、IR、1H NMR、13C NMR和HRMS确定。活性研究结果表明:喹啉腙类及酰腙类衍生物具有了较好的杀松材线虫活性,LC_(50)值最低能达到4.30 mg/L。构效关系表明腙类衍生物的杀松材线虫活性比酰腙类衍生物的活性好。[结论]喹啉腙类及酰腙类衍生物对松材线虫具有较好的毒杀活性,为喹啉类衍生物在松材线虫病害防治研究奠定了一定的研究基础。     

5种药剂对不同地区蓟马田间优势种群的敏感度测定

[目的]通过室内毒力测定明确5种供试药剂对我国北方地区和西南部地区蓟马田间优势种群的敏感度现状。[方法]采用改进的丹麦植物与土壤科学研究所提出的测定蓟马抗药性新方法——玻璃残留处理法。[结果]6个区域的蓟马田间优势种群对乙基多杀菌素的LC_(50)值范围为0.09~1.47 mg/L,啶虫脒LC_(50)值范围为7.09~596.10 mg/L,溴氰虫酰胺LC_(50)值范围为14.95~1223.22 mg/L,吡虫啉LC_(50)值范围为45.31~1134.73 mg/L,吡丙醚LC_(50)值范围为21.47~8564.34 mg/L。[结论]北方地区和西南部地区的蓟马田间优势种群对供试药剂敏感度次序依次为乙基多杀菌素啶虫脒溴氰虫酰胺吡虫啉吡丙醚。     

三氟咪啶酰胺及其类似物的合成及生物活性研究

[目的]为探究咪唑并嘧啶酰胺类化合物的杀线活性和抑菌活性。[方法]合成三氟咪啶酰胺(Ia)及一系列其类似物(Ib-Il),针对常见农林业植物寄生线虫和病原菌开展生物活性测试。[结果]在200 mg/L浓度下,化合物Ib、Ic、If、Ij对松材线虫表现出一定的活性,化合物Ia几乎无活性;在80 mg/L质量浓度下,化合物Ia、Ib对南方根结线虫的杀线活性分别为97.83%、62.52%;在200 mg/L质量浓度下,化合物Ih对水稻纹枯病和番茄灰霉病菌的抑制率分别为93.51%和100%。[结论]化合物Ih具有较好的杀菌活性,可进一步进行结构优化,为咪唑并嘧啶酰胺类化合物在杀菌剂领域的开发提供研究基础。     

含香豆素的酰胺类衍生物的合成及抑菌活性

[目的]筛选出更高杀菌活性的含香豆素的酰胺类衍生物。[方法]将具有优良杀菌活性的香豆素引入酰胺结构中,设计合成一系列新型含香豆素的芳酰胺类衍生物,并采用浑浊度法测定目标化合物的抑制烟草青枯菌和番茄青枯菌活性。[结果]目标化合物结构经IR、1H NMR、13C NMR和MS方法的表征。抑菌性测试结果表明:目标化合物对烟草青枯菌和番茄青枯菌具有较好的抑制活性,其中化合物3f、3j、3k和3l的抑制烟草青枯菌活性EC50值分别为144.17、139.02、121.26、119.52 mg/L,优于对照药剂噻菌铜的活性(204.36 mg/L);化合物3f、3j、3k和3l的抑制番茄青枯菌活性EC50值分别为87.32、83.20、89.14、90.03 mg/L,优于噻菌铜的活性(106.71 mg/L)。[结论]新型含香豆素的酰胺类衍生物具有好的抑菌活性。     

新型杀线虫剂三氟杀线酯的合成及其应用

[目的]开发一种新型农用杀线虫剂。[方法]基于"中间体衍生化法"进行试验研究。[结果]室内毒力测试表明:对卵毒力平均值IC50(mg/L)为8.92,对J2毒力平均值LC50(mg/L)为16.91,与噻唑磷相当;大田试验平均防效约为67%,优于阿维菌素和氟吡菌酰胺,与噻唑磷相当。[结论]与主流杀线虫剂相比较,三氟杀线酯具有低毒、安全性高、持效期长且与噻唑磷无交互抗性的优点,具有良好的应用开发前景。     

新化合物SYP-549的杀虫活性

[目的]具有新结构、新作用机制的化学药剂的开发,仍然是目前新农药研发的热点之一,SYP-549是沈阳中化农药化工研发有限公司开发的新化合物,为探索新化合物SYP-549的生物活性,对其进行了全面研究。[方法]主要采用喷雾法测定了新化合物SYP-549对不同靶标的室内生物活性和田间药效。[结果]室内试验结果表明:新化合物SYP-549对朱砂叶螨成螨、螨卵均有较高的活性,LC_(50)、EC_(50)值分别为1.6506、3.7789 mg/L。另外还发现新化合物SYP-549对西花蓟马、棉蚜也具有较高的活性,LC_(50)值分别为1.1098、5.9889 mg/L。田间试验结果表明:新化合物SYP-549对柑橘全爪螨具有较好的防效,药后20 d,在25、50、100 mg/L质量浓度下,对柑橘全爪螨的防效分别为达69.45%、94.68%和97.17%。[结论]新化合物SYP-549对害螨的不同发育阶段均具有较高的活性,并在田间对害螨具有一定防治效果。     

百里酚偶氮类衍生物的合成及其抑菌活性

[目的]寻找具有较高抑菌活性的百里酚偶氮类化合物。[方法]以百里酚为母体,采用组合优化原理合成系列百里酚偶氮类衍生物,并采用菌丝生长速率法对其抑菌活性进行了初步筛选,对抑菌活性较好的化合物测定EC50值。[结果]目标化合物结构经~1H NMR和HR-MS确证,化合物3a、3b、3c、3h、3i和3j为已知化合物,其余化合物3d、3e、3f、3g、3k为首次报道。目标产物3a和3d在100 mg/L对除番茄灰霉病菌外的所有供试病菌均表现出比阳性对照霉灵更高的抑菌活性。化合物3a对玉米大斑病菌和苹果腐烂病菌的EC50值远低于霉灵对2种病菌的EC50值,表现出较好的抑菌活性。[结论]百里酚偶氮类化合物表现出较好的抑菌活性,可在其结构基础上,进行多位点和基团的修饰,有望发现抑菌活性更高的广谱型抑菌化合物,为开发高效、低毒和对非靶标生物安全的新型杀菌剂提供理论参考。     

新型丹皮酚偶氮类衍生物的合成及其抑菌活性

[目的]寻找具有较高抑菌活性的丹皮酚偶氮类化合物。[方法]根据活性拼接原理将具有抑菌活性的偶氮基团引入丹皮酚结构中,合成一系列丹皮酚偶氮类衍生物,并采用菌丝生长速率法对其抑菌活性进行初步筛选。[结果]目标化合物结构经~1H NMR和ESI-MS确证,除化合物4a外,其他化合物均为首次被报道。化合物4b~4h在50 mg/L时对番茄灰霉病菌、玉米大斑病菌、马铃薯早疫病菌表现出比母体丹皮酚及阳性对照百菌清更高的抑制活性,其抑制率均可达到70%以上。[结论]丹皮酚偶氮类化合物表现出较好的抑菌活性,可以将其作为先导化合物,设计合成更多的类似物以获得高效、低毒和对非靶标生物安全的新型杀菌剂。     

新化合物SYP-11277杀螨活性及作用特性

[目的]新化合物SYP-11277是新型甲氧基丙烯酸酯类杀螨剂。为对其进一步的开发、应用提供理论依据,对其杀螨活性及作用特性进行研究。[方法]用盆栽幼苗喷雾法和改进保湿叶碟喷雾法系统的研究了新化合物SYP-11277的室内杀螨活性,并研究了新化合物SYP-11277的内吸性、渗透性、传导性、持效性以及温度对其杀螨效果的影响。[结果]试验表明:新化合物SYP-11277对成螨的活性(LC50值)为2.15 mg/L,对若螨的活性(LC50值)为0.37 mg/L,对螨卵的活性(EC50值)为3.63 mg/L。[结论]生物活性测定结果表明新化合物SYP-11277对螨具有较高的活性,但在植物体内的内吸性和渗透性较差,属正温度系数类型杀螨剂,并且持效期较长。     

20%咪鲜胺·噻唑膦·戊唑醇悬浮剂对水稻种传病害防治效果

[目的]筛选新的水稻种子处理剂配方。[方法]通过室内毒力测定和田间小区试验。[结果]联合毒力测定结果表明,当咪鲜胺和戊唑醇复配比例为2∶1时,抑制水稻恶苗病菌菌丝生长表现为增效作用。噻唑膦对水稻干尖线虫的LC_(50)值为50.3513 mg/L。田间试验结果表明,20%咪鲜胺·噻唑膦·戊唑醇悬浮剂400~100 mg/L浸种或1∶250药种比拌种,对水稻恶苗病和干尖线虫病具有良好的防效。[结论]20%咪鲜胺·噻唑膦·戊唑醇悬浮剂可作为新型种子处理剂防治水稻种传病害。     

染料木素对大豆胞囊线虫的防控效果评价

[目的]为了评价染料木素对大豆胞囊线虫的防控效果。[方法]测定染料木素对大豆胞囊线虫的致死率及对卵孵化的抑制效果,并进行温室试验。[结果]处理72 h,100 mg/L染料木素对大豆胞囊线虫的校正死亡率为56.94%,LC_(50)值为67.79 mg/L;对散卵粒的抑制率达53.04%,对褐色和白色胞囊中的卵孵化抑制率分别为61.18%和48.17%;温室试验表明:染料木素处理显著减少根内J2数量,延迟线虫发育,影响性别分化。[结论]染料木素影响大豆胞囊线虫活性、卵孵化、侵染及发育。     

3,5-二取代-1,2,4-(噁)二唑类衍生物的合成及生物活性

[目的]为了寻找具有良好生物活性的噁二唑类衍生物。[方法]以苯甲腈为原料,经加成、脱水环化等反应设计合成了一系列未见文献报道的噁二唑类衍生物,并对目标化合物进行了生物活性测试。[结果]其结构通过1H NMR、13C NMR和H RMS图谱得以确证。初步生物活性测试结果显示:部分目标化合物在质量浓度200 mg/L下对南方根结线虫有较好的抑制活性,其中化合物5f、6a、6b和6e对线虫的抑制率达到90%以上,尤其化合物4a、4d对线虫的抑制率达到100%,另外部分目标化合物对南方根结线虫和小菜蛾幼虫都具有一定的抑制活性。[结论]该类结构具有较好的生物活性,有进一步优化的潜力。     

3,5-二取代-1,2,4-二唑类衍生物的合成及生物活性

[目的]为了寻找具有良好生物活性的二唑类衍生物。[方法]以苯甲腈为原料,经加成、脱水环化等反应设计合成了一系列未见文献报道的二唑类衍生物,并对目标化合物进行了生物活性测试。[结果]其结构通过1H NMR、13C NMR和H RMS图谱得以确证。初步生物活性测试结果显示:部分目标化合物在质量浓度200 mg/L下对南方根结线虫有较好的抑制活性,其中化合物5f、6a、6b和6e对线虫的抑制率达到90%以上,尤其化合物4a、4d对线虫的抑制率达到100%,另外部分目标化合物对南方根结线虫和小菜蛾幼虫都具有一定的抑制活性。[结论]该类结构具有较好的生物活性,有进一步优化的潜力。     

乙基多杀菌素对水稻蓟马的生物活性及对水稻的安全性

[目的]评价乙基多杀菌素对水稻蓟马的效果。[方法]采用室内生物测定和田间药效法。[结果]乙基多杀菌素处理水稻蓟马(Stenchaetothrips biformis)24 h的LC_(50)、LC_(90)值分别为0.1075、0.7214 mg/L,与毒死蜱的毒效比为15.76。6%乙基多杀菌素悬浮剂用量13.5、18、22.5、27、36 g a.i./hm2于药后表现出较好的速效性和持效性。在使用剂量36~144 g a.i./hm2范围内喷施6%乙基多杀菌素悬浮剂对水稻安全,未观察到明显药害。[结论]乙基多杀菌素可以有效安全防治水稻蓟马。     

二萜生物碱白乌头宁衍生物的合成及拒食活性

[目的]寻找具有较高拒食活性的二萜生物碱类化合物,为开发高效低毒的农药奠定基础。[方法]以C19-二萜生物碱白乌头宁为母体结构,对其进行结构修饰,合成二萜生物碱衍生物,并采用非选择性叶碟法考察目标化合物对甜菜夜蛾[Spodoptera exigua(Hübner)]的拒食活性。[结果]目标化合物的结构采用1H NMR、13C NMR和HR-ESIMS波谱技术进行确证,经过生物活性测试表明,在1000 mg/L剂量下,化合物2a、2e、2g对甜菜夜蛾具有良好的拒食活性,拒食率(%FR)分别为92.20%、93.03%和96.90%。[结论]所合成的C19-二萜生物碱衍生物对甜菜夜蛾具有较好的拒食效果,初步构效关系表明,引入氟原子取代的苯甲酰基对该类化合物的活性起促进作用,此类化合物可作为新型杀虫剂研究的先导化合物,具有一定的开发潜力。     

新型乙烯基吡唑丙烯腈类化合物的合成及杀螨活性

[目的]为了发现结构新颖的杀螨活性化合物。[方法]以腈吡螨酯为先导化合物,在丙烯腈结构中引入乙烯基吡唑结构片断,设计合成了15个新型乙烯基吡唑丙烯腈类化合物,并对其进行杀螨活性测试。[结果]初步的室内生物活性测试结果表明：目标化合物6a～6h均表现出较好的杀螨活性,在100 mg/L质量浓度下对朱砂叶螨致死率均≥99%。其中化合物6 g表现最佳,在10 mg/L下对朱砂叶螨致死率仍为88%。[结论]当羟基上的H被烷基羰基、烷氧基羰基取代时,化合物具有较好的杀螨活性。     

新型杀螨剂乙唑螨腈对二斑叶螨的毒力及田间防效

[目的]为筛选出用于防治二斑叶螨的有效药剂,评价新型杀螨剂乙唑螨腈的防效。[方法]采用玻片浸渍法和田间药效试验方法,测定乙唑螨腈对二斑叶螨的毒力和防治效果。[结果]乙唑螨腈对二斑叶螨各螨态均具有很好的防治效果,24、48、72 h对成螨的LC_(50)值分别为9.6391、9.6436、8.7066 mg/L,对若螨的LC_(50)值分别为28.0671、29.8148、26.5330 mg/L,对卵的LC_(50)值为15.7037 mg/L,其毒力明显高于联苯肼酯。田间试验结果表明:30%乙唑螨腈SC 60、100、300 mg/L 3种质量浓度处理对二斑叶螨具有很好的防治效果,药后1 d的防效分别为93.11%、91.10%、92.51%,药后14 d的防效分别达96.35%、98.30%、98.84%,且3种剂量之间差异不大,明显高于43%联苯肼酯SC的防效。[结论]乙唑螨腈对二斑叶螨具有非常好的防效,可作为防治二斑叶螨的药剂推广使用。     

分子多样性四唑化合物的合成

[目的]为筛选针对植物线虫病害的活性化合物,本文开发了一种获得多样性四唑杂环化合物的合成方法。[方法]利用多样性导向合成与中间体衍生化方法,合成了具有结构多样性的4个系列的新型四唑杂环化合物。[结果]这4个系列的四唑杂环化合物通过核磁、红外、质谱确定了化合物结构。[结论]该方法避免使用了叠氮钠等原料,具有简单易行、安全可靠的特点,提高了结构多样性的农用杀线虫剂化合物合成效率。     

基于噻(二)唑的丙烯腈类化合物设计、合成与杀虫活性研究

以NC-510为先导化合物,设计合成了一系列基于噻(二)唑的丙烯腈类化合物,其结构经~1H NMR和MS等谱图表征确证。杀虫活性测试结果表明,在500 mg/L剂量下,所合成的化合物对同翅目害虫蚜虫均具有100%的杀虫活性;进一步研究发现,化合物7a对蚜虫杀虫活性(LC_(50)=3.46 mg/L)与先导化合物NC-510的活性(LC_(50)=0.61 mg/L)接近,具有进一步优化前景。     

双酯型丙烯腈类化合物的合成及杀螨活性

以杀螨剂腈吡螨酯为先导化合物,将3-[4-(叔丁基)苯基]-3-氰基-2-羟基丙烯酸乙酯与不同酰氯化合物进行酯化反应,合成了5个具有杀螨活性的新型双酯型丙烯腈类化合物,其化学结构经过~1H NMR确证。室内生物活性测试结果显示:目标化合物TM-3和TM-5具有优异的杀螨活性,化合物TM-5在质量浓度为10 mg/L时,对朱砂叶螨螨卵的致死率达到93%,具有进一步的研究开发价值。