[C4H7N2]3·PMo12O40配合物晶体的形貌模拟及其最佳纳米化计算的探讨

采用量子化学计算软件Material Studio的Morphology模块BFDH法则模拟了[C4H7N2]3·PMo12O40配合物晶体生长稳定外形,以晶体模拟形貌为基础,运用纳米计算方法通过对[C4H7N2]3·PMo12O40的不同纳米微粒总晶胞数、总原子数、比表面积、单颗粒表面原子数、单颗粒表面晶胞数及表面活性原子比例的计算,得出了[C4H7N2]3·PMo12O40纳米微粒的最佳纳米尺度为135nm,认为晶体纳米化过程中[C4H7N2]3·PMo12O40制备到该尺度范围,理论上[C4H7N2]3·PMo12O40的活性和稳定性会达到均衡的最佳状态。     

纳米级氮化钒最佳纳米化尺度的计算研究

为了研究纳米氮化钒添加到钢中的性能优势,通过有关纳米级氮化钒颗粒所含的晶胞数、原子数以及表面原子数的计算,得到相关纳米氮化钒结构参数的表征,并结合纳米微粒的特性对纳米氮化钒的最佳纳米化尺度进行模拟计算。结果表明,纳米级氮化钒的最佳纳米化尺度为200 nm,此时颗粒内的总原子数和平行于(001)面原子数达到平衡。     

基于正交法的磁性Fe3O4纳米颗粒制备工艺选择

采用化学共沉淀法以FeCl3·6H2O,FeCl2·4H2O为原料,氨水为沉淀剂,进行了9组正交试验,探索制备Fe3O4纳米颗粒磁性能的影响因素,利用振动样品磁强计(VSM)和透射电镜(TEM)对磁粉进行表征,利用正交表极差分析找出了最佳制备工艺条件:即A2B1C3D2,去离子水用量为200 mL(Fe3+为0.1 mol/L);表面活性剂用量为1 mL;氨水30 mL;[Fe3++]/[Fe2+]=1.75时Fe3O4颗粒饱和磁化强度为62.70 emu/g.     

Hydrothermal Synthesis and Crystal Structure of Lanthanum Orotate Supermolecule with A Honeycomb Structure Constructed from Mononuclear Molecules via Hydrogen Bonds

A new complex of lanthanum orotate [La（C5H3N2O4）2（OH）（H2O）6 ]·2（C5H4N2O4）·9H2O was synthesized using a hydrothermal method. The crystal structure was determined with help of single crystal X-ray diffraction analysis. The complex crystallized in orthorhombic system, Cmc2（1） space group. In the complex, the center lanthanum （Ⅲ） ion was nine-coordinated with coordination geometry of a distorted monocapped square antiprism, in which two of the nine coordinated oxygen atoms were from two orotate ligands in a monodentate mode, one oxygen atom from a hydroxyl, and the others from six coordinated water molecules. The mononuclear complex [La（C5H3N2O4）2（OH）（H2O）6 ]·2（C5H4N2O4）·9H2O was linked through the hydrogen bonds into an infinite supermolecular honeycomb structure.     

温度对草酸钕热分解为氧化钕形貌和光学特性的影响北大核心

以碱式碳酸钕(Nd2(C2O4)3·10H2O)为原料,Nd2(C2O4)3·10H2O在空气中热重-热差(TG-DTA)分析结果为依据,采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)和紫外-可见分光光度计(UV-Vis)分别表征了Nd2(C2O4)3·10H2O在空气中热分解产物的物相、形貌和光吸收特性。结果表明,Nd2(C2O4)3·10H2O在空气中的热分解主要分为3个阶段,第一阶段是室温至300℃,Nd2(C2O4)3·10H2O受热失去结晶水变为Nd2(C2O4)3;第二阶段是300~600℃,Nd2(C2O4)3受热分解为中间产物Nd2O2CO3;第三阶段是600~750℃,Nd2O2CO3受热分解为Nd2O3。在950℃时Nd2(C2O4)3·10H2O受热分解并保温15 min获得了Nd2O3纳米颗粒。随着Nd2(C2O4)3·10H2O热分解温度地升高,获得的Nd2O3颗粒越细,对光的吸收能力就越强。特别是Nd2O3纳米颗粒对光的吸收出现了一些较强的吸收峰和较宽的吸收带,可以极大的拓展Nd2O3纳米颗粒的光学特性应用范围。     

新型电荷转移配合物(C9H8N)10(NH4)3[Y(SiMo11O39)2]·20H2O的合成与表征

由三元杂多化合物 (NH4) 1 3 [Y(Si Mo1 1 O3 9) 2 ]· 36 H2 O与喹啉反应合成了电荷转移化合物 (C9H8N) 1 0(NH4) 3 [Y(Si Mo1 1 O3 9) 2 ]· 2 0 H2 O。采用元素分析、X射线粉末衍射、红外光谱、固体漫反射电子光谱进行了表征。结果表明 :喹啉通过 N原子结合质子形成阳离子与稀土杂多阴离子成盐 ,固体化合物中阴离子和阳离子之间存在较强的相互作用 ;化合物在光激发下发生分子内电荷转移 ,导致有机 C9H8N 大阳离子的氧化和稀土杂多阴离子的还原 ,标题化合物颜色由黄转变为深蓝色     

[Nd(PW11O39)(H2O)3](H2bpy)2·4H2O的水热合成及晶体结构

采用水热法合成稀土无机有机杂化化合物[Nd(PW11O39)(H2O)3 ](H2bpy)2·4H2O.采用NdCl3·6H2O,(NH4)3PW12O40·3H2O, 4,4'-联吡啶(bpy),和去离子水(摩尔比为4∶1∶4∶3900, pH=6)在130℃下进行水热反应3天,得到标题化合物的紫红色块状晶体,并进行了红外光谱分析,元素分析.用单晶X射线衍射法测得晶体结构,属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数为a=1.18824(9) nm,b =1.35707(10)nm,c=1.77691(13)nm,α=71.551(2)°,β=82.478(2)°,γ=80.568(2)°.该晶体由无机的共价链∞1[Nd(PW11O39)(H2O)3]4- 和有机的二质子化的4,4'-联吡啶(H2bpy)2 及结晶水分子堆积而成的, 是一个新的稀土磷钨酸盐无机有机杂化化合物.     

离子液体[BMIm]PF_6介质中镍纳米粒子的制备与结构表征

在含有[BMIm]PF6(1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)的离子液体和pH为11的水合肼-碳酸钠(N2H4·H2O-Na2CO3)还原性溶液中,Ni2+离子被还原为黑色的晶体镍纳米粒子。XRD,TEM,TG和DTA分析表明,所制备的镍纳米粒子呈不规则的类球形,为面心立方结构,具有较窄的尺寸范围,粒径在8～45nm。在还原过程中,[BMIm]PF6同时起到了溶剂和修饰剂的作用,在所生成的镍纳米粒子的表面形成了一层离子液体的修饰层,稳定了纳米颗粒粒径,阻止了纳米粒子之间的团聚,同时也提高了纳米粒子的热稳定性,有利于拓宽镍纳米粒子的温度使用范围。     

新型钼磷酸有机衍生物(催化剂)的结构、制备和应用

摘要 [(EDTB)Me](CH3 COO) 2 和钼磷酸 (H3 PMo12 O4 0 )在无水乙醇中反应得到新型钼磷酸有机衍生物 [(EDTB)Me](HPM12 O4 0 ) ,Me为Cu、Co ,EDTB为N ,N ,N′ ,N′ -四 [(2 -苯并咪唑 )甲基 ]- 1,2 -乙二胺。测定了它的PMR、IR、紫外 -可见光谱、元素分析和晶体结构及其对氯乙酸的酯化反应和乙酸环己酯热消除反应的催化活性等     

九配位Sm3+,Eu3+和Gd3+与EDTA配合物的合成及结构研究

详细报道了Sm3+,Eu3+和Gd3+分别与乙二胺四乙酸(EDTA)配体形成配合物的合成及结构测定.通过单晶X-射线衍射仪和元素分析的测定,确定了这些配合物的结构都是以Sm3+,Eu3+和Gd3+为中心的九配位单帽四方反棱柱体结构,组成分别为Na[Sm(EDTA)(H2O)3]·5H2O,Na[Eu(EDTA)(H2O)3]·4H2O和Na[Gd(EDTA)(H2O)3]·5H2O.     

两个夹心型磷钼簇基超分子化合物的水热合成和晶体结构

通过水热方法合成了2个夹心型磷钼簇基有机-无机杂化化合物(C4H14N3)(C4H15N3)4{Na[Mo6ot5(H2PO4)4]2)·8H2O(化合物1)和{Ni[Mo6O15(H2PO4)4]2}(4,4'-bipy)3·H2O(化合物2,其中4,4'-bipy为4,4'-联吡啶),并对其进行元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射表征.结构解析结果表明2个标题化合物均含有由2个{Mo6P4)簇和1个[MO6](M为Na,Ni)八面体通过共用顶点氧相连形成的中心对称的夹心型结构.化合物1中,具夹心结构的Na(P4Mo6)2与二乙烯三胺及水分子通过氢键连接形成超分子化合物;化合物2中,具夹心结构的Ni(2)[Mo6P4]2与质子化的4,4'-bipy通过氢键相连形成沿bc平面延伸的二维网络结构,Ni(1)[Mo6R4]2填充在其空穴中.     

硝酸钕丙氨酸配合物及其配离子的标准生成焓

采用新型反应热量计 ,以溶解量热法分别测定了 2 98.15 K时 [Nd(NO3 ) 3 · 6 H2 O(s) 4 Ala(s) ]和 [Nd(Ala) 4(NO3 ) 3 · H2 O(s) 5 H2 O(l) ]在 2 m ol· L- 1 HCl溶剂中的溶解焓。通过设计的热化学循环得到六水硝酸钕与丙氨酸固相配位反应的反应焓△ r Hθm=2 8.985 k J· mol- 1 ,并计算出配合物 Nd(Ala) 4(NO3 ) 3 · H2 O在 2 98.15 K时的标准生成焓△ f Hθm[Nd(Ala) 4(NO3 ) 3 · H2 O,s,2 98.15 K]=- 386 3.9k J· m ol- 1 。测定 2 98.15 K时 Nd(Ala) 4(NO3 ) 3 · H2 O(s)在水中的溶解焓 ,计算出配离子 Nd(Ala) 43 (aq)在 2 98.15 K时的标准生成焓△ f Hθm[Nd(Ala) 43 ,aq,2 98.15 K ]=- 2 92 8.5 k J· mol- 1 。     

Eu2O3纳米晶形貌模拟及其最佳纳米尺度计算

采用量子化学计算软件Material Studio的Morphology模块,运用BFDH法则对单斜Eu2O3颗粒的纳米晶形貌进行详细的预测,对其纳米化的最佳尺度进行充分的探讨,模拟计算显示单斜Eu2O3纳米晶的(001)面为最易外显面,显示几率为41.64%.通过对其纳米晶尺度的探讨,得出单斜Eu2O3纯组分的最佳粒径为130nm.     

咪唑基四唑Fe~Ⅱ、Co~Ⅱ配合物的[2+3]原位合成、结构及性质研究

采用咪唑基配体MID(1-甲基-1H-咪唑-4,5-二甲腈)和Na N3为[2+3]环加成反应原料,分别在Fe SO4·7H2O和Co SO4·7H2O作为路易斯酸催化剂条件下进行水热反应,原位合成2个结构新颖的单核咪唑基四唑配合物[Fe·(MTIC)·(H2O)](1)和[Co·(MTIC)·(H2O)](2)及1个配体结构[(MTIC)·(H2O)](3).结果表明:在化合物1-3中,只有1个氰基发生生成四唑的Sharpless反应,而另一个氰基未发生变化.X-射线单晶衍射分析表明,配合物1-3均结晶于P-1空间群.此外,还对上述配合物进行了元素分析、红外光谱、差热分析和粉末衍射等表征.研究结果对开发新型有机金属超分子结构材料具有一定的指导和借鉴意义.     

一维链状镍配合物[Ni(C14H10N2O2)(Mf)]n的合成和晶体结构

合成了含水杨醛缩苯甲酰腙的一维链状镍配合物[Ni(C14H10N2O2)(Mf)]n(Mf=C4H9NO,即吗啡啉),通过元素分析,红外、电子光谱和X-射线单晶衍射进行了表征.晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,a=0.9708(4)nm,b=1.4783(7)nm,c=1.2275(4)nm,β=95.728(14)°,V=1.7528(12)nm3,Z=4,Mr=384.07,Dc=1.455 g·cm-3,μ=1.129mm-1,F(000)=800,R=0.0759,wR=0.2155.中心镍离子与水杨醛缩苯甲酰腙配体提供的2个氧原子与1个氮原子以及1个配位吗啡啉的氮原子配位,形成了N2O2的平面四边形的配位构型.晶体内每个配合物分子通过分子间氢键与相邻另一个配合物分子缔合成一个沿c轴方向的一维链状结构,N…N氢键键长为0.3239(10)nm,N-H…N氢键键角为173.56 °.     

Synthesis and crystal structure of a 1D chainlike rare earth coordinated tungstogermenate： [（CH3）4N]1.50H3.50[Gd（GeW11O39）（H2O）2]·2.5H2O

A 1D zigzag polyoxometalate [(CH3)4N]1.50H3.50[Gd(GeW11O39)(H2O)2]·2.5H2O(1) was synthesized by reaction of the monova-cant polyanion [α-GeW11O39]8- with Gd3+ ions in aqueous solution and characterized by IR, UV spectra, ICP, and X-ray crystallography. X-ray single-crystal structural analysis indicated that the title compound crystallized in a monoclinic lattice, C2/c space group with α=2.8201(5), b=2.2885(3), c=2.4033(4) nm,β=123.875 (2)°, V=12.878(4) nm3, Z=8, R1=0.0623, wR2=0.1287. The solid-state structure of the title compound displayed an infinite one-dimensional arrangement built up of [α-GeW11O39]8- polyanions connected by GdⅢ cations.     

超分子化合物[(4,4′-bipy)4H5][BW12O14]·2H2O的合成与表征

通过水热合成方法合成了超分子化合物E(4,4′-bipy)4H5][BW12O40]·2H2O,并采用红外光谱、元素分析、单晶X射线衍射对其进行了表征.结果表明:该晶体属于单斜晶系,C2/c空间群;晶胞参数a=2.179 5(5)nm,b=1.393 9(5)nm,c=2.128 9(5)nm,α=90°,β=104.166(5)°,γ=90°,V=6.271(3)nm3,Z=4,R1=0.072 5,wR2=0.294 3.     

超细镍粉的制备及添加剂分散作用研究

以1,2-丙二醇和NiSO4·6H2O为原料采用液相还原法制备超细镍粉.探讨了反应温度、pH值、还原剂与NiSO4·6H2O的摩尔比及不同添加剂对镍粉粒度、形貌及分散性的影响.利用SEM、XRD、激光粒度分析仪对镍粉进行了表征.结果表明:添加剂非离子型表面活性剂聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯(吐温80)能有效地阻止镍粉颗粒团聚和长大,并能对镍粉进行分散,其在制备过程中的作用优于离子型表面活性剂;在反应温度为184℃左右、pH值为10、1,2-丙二醇与NiSO4·6H2O的摩尔比为1∶0.02、以聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯为添加剂时制得的镍粉为球形,以面心立方晶体为主,镍粉粒度分布较窄,平均粒径小于90nm.     

两种丙烯酸盐[Ln2(CH2CHCOO)6·3H2O]·3H2O(Ln=Ce;Nd)的单晶结构

采用X射线单晶衍射法,解析了[Ln2(CH:CHCOO)6·3H2O]·3H2O(Ln=Ce;Nd)的结构.结果表明标题化合物属同构:属单斜晶系(空间群P2(1)/c);[Ce2(CH2CHCOO)6·3H2O]·3H2O晶胞参数α=1.02099(13)nm,b=1.52294(19)nm,c=2.0325(3)nin,/3=100.838(2)°,V=3.1039(7)nm3;[Nd2(CH2CHCOO)6·3H2O]·3H2O晶胞参数α=1.01978(8)nm,6=1.50979(12)nm,c=2.02712(16)nm,β=100.881(1)°,V=3.0650(4)nm3.化合物不对称结构单元中含有两个独立的稀土中心离子,分别处九、十配位环境中.两个稀土离子由两个独立的丙烯酸μ2-氧桥联形成左手和右手螺旋链.螺旋链通过链间的水分子形成氢键网络,堆垛成三维结构.     

铁基水煤气变换反应催化剂的还原与催化活性

将分别加入Cr(N03)3·9H2O,Ce(N03)3·6H2O,Nd(N03)3·6H2O或Y(N03)3·6H2O的Fe(N03)3·9H2O水溶液与NH3·H2O发生共沉淀反应,制备4种铁基水煤气高温变换反应催化剂.X射线衍射结果表明:4种铁基催化剂的主要化学成分为Fe2O3,此外还分别含有CeO2,(Cr,Fe)2O3或NdFeO3;在催化水煤气变换反应以后,催化剂主要化学成分由Fe2O3变化至Fe3O4oH2还原实验结果表明:在4种铁基催化剂中,Fe-Cr催化剂的还原效率最高.通过对变换出口气中H2,CO和CO2(体积分数)含量进行对比可知,Fe-Ce催化剂的水煤气高温变换活性优于其他3种催化剂.