Fe^3＋—阳离子交换树脂催化苯羟苯化合成苯酚

对Ｆｅ＾３＋－阳离子交换树脂催化苯羟化合成苯酚进行了研究,考察了催化剂的种类,反应温度,Ｈ２Ｏ２浓度及反应物投料比和催化剂的用量对反应的影响,并对催化剂的稳定性进行了研究。在优惠条件下,苯酚产率为３２％,苯酚选择性为９０％。     

Cu-Ni/γ-Al_2O_3的制备及其催化苯羟基化反应性能

用程序升温还原方法合成了Cu-Ni/γ-Al2O3催化剂,使苯直接羟基化合成苯酚。对该反应过程中,反应温度、反应溶剂、反应原料的不同配比等因素的影响进行了探讨。采用H2-TPR、XRD等技术考察了CuO、NiO的还原状态,确定了最佳还原温度和最佳反应条件:在350℃的还原温度下,当反应温度为70℃、水为反应溶剂、n(H2O)∶n(C6H6)=40∶1、n(H2O2)∶n(C6H6)=5∶1时,苯转化率为36.2%,苯酚选择性为86.3%,苯酚收率为31.2%。     

苯直接羟基化合成苯酚的研究

介绍了近年来苯直接羟化合成苯酚的研究进展和合成方法。通过比较认为，氧化还原法是未来实现苯直接羟化合成苯酚工业化的优选方法。     

Fe_3O_4/CNTs催化苯羟基化制苯酚反应性能

为实现苯一步羟基化直接合成苯酚的绿色工艺路线,基于高温热分解法制备了Fe3O4/碳纳米管(CNTs)复合催化剂应用于H2O2为氧化剂的苯羟基化制苯酚反应。采用单因素法考察了H2O2及催化剂用量对反应的影响,并评估了催化剂的重复使用性能。采用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶红外光谱(FTIR)和振动样品磁强计(VSM)对催化剂的微观结构、磁性能进行了研究和分析。结果表明,负载于CNTs表面上的Fe3O4粒子是H2O2为氧化剂的苯羟基化制苯酚反应的主要活性组分;在Fe3O4/CNTs用量30 mg,H2O2 1.5 m L的条件下,反应90 min时苯转化率为26%,苯酚选择性为91%。     

水处理提高MOF-199催化苯羟基化反应性能

以一水合乙酸铜和均苯三酸为原料,采用常温搅拌法合成金属有机框架化合物MOF-199,用XRD、IR、BET对其表征.将MOF-199用水处理后作为催化剂用于苯羟基化反应,考察了催化剂的用量、反应温度、反应时间、双氧水添加量对催化反应的影响.较优反应条件为:MOF-199(140mg,0.23mmol)、乙腈4mL、苯1.1mL、H₂O₂3.3mL,在60℃的水浴中反应30min,所得苯的氧化物的产率为23.3%,苯酚的选择性为53.1%,转化频率(TOF值)为25.0h^-1.水处理显著提高了MOF-199的催化活性,并形成了一种新的氧化模式,在一定程度上保护了MOF-199的框架结构.     

Co3O4/HY选择性催化苯甲醇氧化合成苯甲醛的研究

以HY分子筛为载体,采用水热法合成了系列Co₃O₄/HY复合分子筛催化剂,通过XRD、SEM、EDS、FT-IR、BET等手段对Co₃O₄/HY进行表征,并对Co₃O₄/HY分子筛催化氧气液相氧化苯甲醇合成苯甲醛的性能进行研究。结果表明,Co₃O₄的引入未破坏分子筛的骨架结构,且Co₃O₄在HY晶体表面形成片层蜂窝状多孔结构,可有效增加催化剂样品的介孔孔容和外表面积,增加催化活性。但Co₃O₄负载过量易出现堆叠现象,使得介孔孔容和外表面积降低,不利于氧化反应进行。以1.0-Co₃O₄/HY为催化剂,在适宜的反应条件下苯甲醇的转化率和苯甲醛的选择性分别达到73.2%和95.8%;催化剂重复使用5次,依然表现出较好的催化活性。     

含铁催化剂催化苯直接羟基化制备苯酚的研究进展

催化苯直接羟基化是开发绿色苯酚生产新技术的高原子经济性的挑战性课题,但该工艺存在芳香C-H键难活化、产物酚的选择性较低等问题,其中高效催化剂的研制是核心问题之一。根据含铁催化剂独特的化学结构和催化性能,本文从配合物均相催化剂、仿生催化剂、负载型非均相催化剂等方面综述了含铁催化剂催化苯直接羟基化制备苯酚的研究进展,并着重介绍了Fenton体系和仿生催化体系的反应机理。分析表明,以氧化物及天然矿物作为载体的含铁催化剂合成简单,活性高,有较大的研究及工业开发价值。此外,研究催化机理对设计合成高效苯羟基化的催化剂具有指导意义。     

SnCl4催化合成环己烯

以四氯化锡为催化剂,对环己醇脱水制备环己烯的反应进行了研究.探讨其最佳反应条件为催化剂用量为环己醇质量的13.3%,油浴温度170～190℃,反应时间1h.收率86.4%.     

钒基催化剂催化苯羟基化制苯酚反应机理

苯羟基化制苯酚是C—H键向C—O键转变富有挑战性的课题之一。该文论述了钒基催化剂催化苯羟基化制苯酚反应机理的研究进展。以钒活性中心为主线,着重从自由基、非自由基和双活性催化机理三个方面进行详细分析归纳,同时分析中涵盖了此类催化剂高效性的本质和催化微环境的重要性。由于此类催化体系及催化机理能够为解决苯环上C—H键难活化和苯酚的深度氧化等科学问题提供理论指导。因此,很有必要聚焦经济与安全并存的苯酚合成方法,同时依托已有的催化反应机理,开发更稳定且高性能的催化剂,促进我国丰富的烃类有机化合物资源利用的原始创新。     

Synthesis of Fe-MCM-48 and its catalytic performance in phenol hydroxylation

Highly ordered Fe-MCM-48 was synthesized by a mixed templation method under low molar ratio (0.17:1) of mixed surfactants to silica and characterized by XRD, ²⁹Si-MAS NMR, ESR, and UV-Visible. Its catalytic activity and selectivity was studied for phenol hydroxylation using H₂O₂ (30%). The substituting element (Fe³⁺) is partially incorporated into the framework position forming a new type of active site which raises the phenol conversion to 43.6% and the diphenol (the mixture of catechol (CAT) and hydroquinone (HQ)) selectivity to 97.7%.     

Al2O3对AlPO4催化剂的结构及其缩醛化反应活性的影响

采用溶胶-凝胶法制备了系列AlPO₄-Al₂O₃催化剂,利用XRD、TG-DTA、NH₃-TPD和催化剂评价等方法,研究了制备条件对催化剂结构和缩醛化反应催化性能的影响,结果表明,Al₂O₃的存在不仅能提高AlPO4的热稳定性,而且可以调节催化剂的表面酸性性能。在适宜的缩醛化反应条件下,400 ℃焙烧和Al₂O₃质量分数为15%的AlPO₄-Al₂O₃催化剂样品具有较好的催化活性,1,2-丙二醇转化率达28.1%,AlPO₄-Al₂O₃催化剂的缩醛化反应活性与表面弱酸中心的酸量成顺变关系。     

V2O5/HZSM-5催化剂制备及其催化苯羟化合成苯酚性能

采用离子交换法制备一系列不同钒含量的HZSM-5负载钒催化剂x％V2 O5/HZSM-5,采用XRD、FT-IR、SEM、TEM、EDS、Mapping、N2物理吸脱附和XPS等对催化剂物化性能进行表征.结果表明,在最优条件下,以V元素的质量分数为基准,5％V2 O5/HZSM-5催化剂在苯羟基化制苯酚反应中凸显最佳催...     

AlPO4-5分子筛大晶体的合成

研究了阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对水热晶化法合成AlPO4-5大晶体的影响.实验过程中以拟薄水铝石为铝源,正磷酸为磷源,三正丙胺为模板剂,在晶化原液中添加一定量的氢氟酸、异丙醇以及CTAB.通过改变CTAB的添加量,在晶化温度180℃,晶化时间24.0 h的条件下,合成出了大而完美的六角棱柱形的AlPO4-5晶体,晶体尺寸可达890 μm×120 μm.实验结果表明,晶体的大小及完美程度与表面活性剂中烷基三甲基铵阳离子与晶化液中的负电荷基团[AlF6]3-和[PF6]1-的吸附作用有关.     

Fe-SBA-16介孔分子筛的制备及其催化苯酚羟基化反应性能

以正硅酸乙酯为硅源,F127为模板剂,采用水热合成法直接合成不同铁含量的Fe-SBA-16分子筛。通过X射线衍射、N₂物理吸附-脱附、红外光谱、紫外-可见漫反射光谱等分析手段对催化剂的结构进行表征。研究了Fe-SBA-16在以H₂O为溶剂,H₂O₂为氧化剂的苯酚羟基化反应中的催化活性并考察了不同的反应条件（Fe含量、反应温度、反应时间、催化剂用量、反应物配比）对催化性能的影响。结果表明,在一定铁含量的条件下合成出的Fe-SBA-16样品均保持了SBA-16介孔分子筛的立方笼状介孔结构和高的比表面积,且Fe被成功地引入到SBA-16骨架上。当Si/Fe=30时,Fe-SBA-16催化剂表现出良好的催化活性和选择性。反应温度为65℃,反应时间为2h,苯酚：双氧水为1：0.4时催化活性最好,苯酚的转化率为30.8%,邻苯二酚与对苯二酚的选择性分别为64.3%与30.5%。     

光催化苯羟基化制苯酚研究进展

苯酚是一种重要的有机化工基础原料,应用广泛。近年来,随着苯酚需求量的增加和生产苯酚的主流工艺——异丙苯法与可持续发展的理念冲突,越来越多的研究者将目光投向苯直接羟基化制苯酚。主要从吸收波长范围在紫外光区和可见光区催化剂的角度介绍光催化苯直接羟基化氧化制苯酚的研究进展,当前光催化苯制苯酚研究中,钒氧化物催化剂和贵金属催化剂活性组分易流失,钒氧化物催化剂寿命短,纳米金催化剂活性衰减快,铁系物催化剂和氧化钛催化体系选择性偏低,这也是今后需要解决的重点。     

芬顿试剂羟基化苯制苯酚反应的研究进展

评述了芬顿试剂羟基化苯制苯酚反应的研究进展,重点讨论了反应机理和芬顿试剂的改进。     

Nd-Cr/Al_2O_3催化剂上苯直接氧化制苯酚的动力学研究

研究了苯直接氧化制苯酚反应的动力学行为。推测了Nd-Cr/Al2O3催化剂上过氧化氢氧化苯为苯酚的反应过程,建立了该反应动力学数学模型,模型很好的解释了实验结果。结果表明,在实验条件下,该羟基化反应对反应物苯、氧化剂过氧化氢和催化剂用量都是一级反应,反应的活化能为24.41 kJ/mol。