CuI介导Reformatsky反应高效合成β-羟基酯类化合物

考察了苯甲醛和2-碘乙酸乙酯合成3-羟基-3-苯基丙酸乙酯(1)的反应条件对产物产率的影响,得到的最优反应条件为：以1.0 mmol苯甲醛和1.5 mmol 2-碘乙酸乙酯为原料、0.2 mmol CuI为介导、3.0 mmol锌粉为催化剂、0.2 mmol CF₃CO₂H为添加剂、2 mL V(乙腈)∶V(去离子水)=1∶1的混合液为溶剂,室温下反应。在该反应条件下,合成了32个产率在82%～95%之间的β-羟基酯类化合物1～32,产物结构经¹HNMR、¹³CNMR和MS确证,并提出了可能的反应机理。开发了一种由Cu I介导的简易、高效的Reformatsky催化体系,实现了锌粉高效催化2-碘乙酸乙酯与不同芳醛/芳酮的Reformatsky反应,该催化体系放大至克级,以92%的高产率获得化合物1。     

纳米碘化亚铜催化芳基溴化物的氰基化反应

以纳米碘化亚铜、碘化钾和N,N’-二甲基乙二胺为组合催化剂体系,以无毒的廉价易得的亚铁氰化钾为氰源,水为溶剂,对一系列芳基溴化物进行氰基化反应,高收率得到了相应的精细化学中间体芳香腈类化合物,反应条件温和,操作简单,并且经济环保。     

Williamson反应合成β-萘乙醚的研究

以β 萘酚和碘代乙烷为原料,合成了β 萘乙醚,研究了不同条件对反应收率的影响。在优惠条件下,收率可达９４％。     

新的5-对羟基苄亚甲基-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮苯磺酸酯的合成

以4-羟基苯甲醛和2-硫代乙内酰脲为原料高收率的合成了5-对羟基苄亚甲基-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮,再将它与取代苯磺酰氯反应合成了标题化合物,它们的结构经1~HNMR、~(13)CNMR和元素分析确证.     

由剩余污泥合成聚β-羟基脂肪酸酯的研究

研究了厌氧-好氧过程中微生物合成聚β-羟基脂肪酸酯(PHAs)和除磷的关系,利用在SBR反应器中除磷后的剩余污泥作为菌源,以葡萄糖为碳源合成PHAs.在2 h厌氧4 h好氧的反应周期中COD的去除率为81.7%.2 h厌氧过程中可溶性磷酸盐从6.23 mg/L升高到11.95 mg/L,污泥PHAs的含量由12.6 mg/gMLSS增加为73.6 mg/gMLSS,好氧阶段可溶性磷酸盐减少至1.47 mg/LL,污泥PHAs的含量降低为10.3 mg/gMLSS.好氧阶段除磷能力与厌氧过程污泥合成PHAs的含量有关.剩余污泥加入8g/L葡萄糖厌氧2 h后得到占污泥干重6.1%的PHAs,1HNMR谱图和FT-IR谱图表明其结构为PHBV.     

医药中间体17α-羟基-21-碘黄体酮的合成工艺改进

以羟基黄体酮和一氯化碘为原料,合成17α-羟基-21-碘黄体酮。考察溶剂体系、反应温度及原料配比对反应结果的影响。得到最佳反应条件为：反应溶剂为水、反应温度为0～5℃、羟基黄体酮与一氯化碘摩尔比为1.0：1.0,粗品精制后收率可达98%。     

有机催化β-酮酸酯不对称α-羟基化反应研究进展

手性α-羟基β-酮酸酯是多种天然产物及医药产品的重要中间体,获得这一类结构单元最简单的方法是β-酮酸酯的直接不对称α羟基化,因此该反应在医药工业和精细化工领域具有重要的研究价值。本文针对小分子金鸡纳碱衍生物、二萜类生物碱、芳氧基氨基醇及手性相转移催化剂直接氧化β-酮酸酯不对称α-羟基化反应研究,该反应的催化机理被认为是氢键、π-π键等多种分子间力协同作用,同时还需要适当的位阻基团遮蔽以获得羟基化反应立体选择性。     

(2R,3S)-3-羟基-天冬氨酸盐酸盐的合成

介绍了羟基天冬氨酸的合成,以D-酒石酸二乙酯为原料,与氯化亚砜反应成亚磺酸类化合物,再与叠氮化钠发生开环反应后,催化加氢还原后得到羟基天冬氨酸二乙酯,经皂化反应后得到目标产物,4步反应的总收率为42%。     

Lewis酸催化Glyoxylate-Ene反应合成α-羟基酯的研究

研究比较了几种Lewis酸对α-甲基苯乙烯和乙醛酸乙酯反应合成α-羟基-4-苯基-4-戊烯酸乙酯(EHPP)的催化性能,其中SnCl4的催化活性最高。在n(α-甲基苯乙烯)∶n(乙醛酸乙酯)∶n(SnCl4)=1∶1∶0.03,反应温度20℃,反应时间90 min的条件下,α-甲基苯乙烯的转化率为98.6%,EHPP的选择性和收率分别达到95.6%和94.3%。同时研究了其他烯烃和乙醛酸酯合成α-羟基酯的反应,结果表明SnCl4也具有较高的催化活性。     

碘化亚铜对烯丙基格氏试剂与羰基化合物加成反应的影响

为抑制烯丙基格氏试剂与羰基化合物加成反应中的重排反应,进行了碘化亚铜ＣｕＩ对此类格氏试剂及加成产物组分比例关系的研究,ＣｕＩ对这类化合物加成反应重排有明显的抑制作用。ＣｕＩ的最佳用量是它与格氏试剂的摩尔比为２５％,并且根据实验结果提出了相应的反应机理。     

利用淀粉化废水驯化活性污泥合成聚-β-羟基脂肪酸酯及其表征

研究了活性污泥利用淀粉酸化废水合成聚-β-羟基脂肪酸酯(PHA)及其表征。结果表明,淀粉废水酸化产物为丁酸、乙酸、丙酸、乙醇、戊酸。以此酸化产物为碳源经活性污泥合成PHA,合成结束后活性污泥中PHA含量为34.7％。活性污泥中PHA采用氯仿提取,并用核磁共振(NMR)、热失重(TG)、差热(DSC)方法对其结构和热性质...     

可见光诱导8-氨基喹啉衍生物二氟烷基化反应

室温条件下,研究了铜催化可见光诱导8-氨基喹啉衍生物C5位二氟烷基化反应。以蓝色LED为光源,面式-三(2-苯基吡啶)合铱配合物〔fac-Ir(ppy)3〕为光敏剂,8-氨基喹啉衍生物与二氟溴乙酸乙酯产生的二氟乙酸乙酯自由基发生C—C偶联反应。在CuI催化下合成15个C5位二氟烷基化的8-氨基喹啉衍生物（Ⅲa~Ⅲo）。通过1HNMR、13CNMR、FTIR和HR-MS对产物的结构进行确证。8-氨基喹啉衍生物的转化率为50%~90%,反应收率范围为21%~58%。该反应条件温和,含有卤素、硫醚和氰基官能团的底物都能发生反应。自由基捕获剂2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧（TEMPO）能捕获到二氟乙酸乙酯自由基,验证该反应过程可能经过自由基单电子转移。     

聚β-羟基丁酸酯和聚碳酸亚丙酯的共混体系研究

采用溶剂挥发法和熔融共混法分别制备了聚β-羟基丁酸酯(PHB)和聚碳酸亚丙酯(PPC)的共混物,采用DSC、X-射线衍射、扫描电镜、偏光显微镜等手段系统研究了共混物配比对体系热、力学性能、形貌的影响.结果表明,随着共混物中PHB含量的增加,共混物断裂强度增大,PPC的加入可明显改善材料脆性,断裂伸长率增大.PPC的存在可以抑制PHB的结晶过程,降低PHB的熔点,拓宽PHB的熔融加工窗口.上述共混物在可降解塑料领域具有良好的应用前景.     

无配体碘化亚铜催化杂环硫醇与碘代芳烃的C-S偶联反应研究

在120℃DMF溶液中,采用10mol%CuI作催化剂,200mol%Na2CO3作碱进行C-S偶联反应,合成了一系列杂环硫化物。该方法无需任何配体,同时具有经济、高效等特点。产物的结构经1 H NMR、13C NMR、MS和元素分析证实。     

无配体碘化亚铜催化碘代芳烃与氨基醇的胺化反应研究

在40%的nBu4N+OH-水溶液中,采用碘化亚铜催化碘代芳烃与醇胺类物质进行胺化反应,合成了一系列含氮芳烃,并且效果很理想。该方法无需任何配体,同时具有经济、高效、环保等特点。产物的结构经1 H NMR、13C NMR、MS和元素分析证实。     

锌修饰亚铬酸铜催化甘油制备羟基丙酮

以锌修饰的亚铬酸铜为催化剂,考察了锌含量、催化剂煅烧温度、催化剂用量、反应温度等条件对甘油脱水制备羟基丙酮的影响。结果表明:助剂锌修饰作用提高了亚铬酸铜的催化剂活性,延长了催化剂的使用次数,提高了羟基丙酮选择性和产率。适宜催化剂制备及反应条件为:硝酸锌浸渍液浓度为10%,焙烧温度为350℃,催化剂用量为4%,反应温度为220℃,羟基丙酮选择性达88.9%。     

2,4-二羟基苯甲酸铜纳米催化剂的合成及性能

以2,4-二羟基苯甲酸和硫酸铜制备纳米燃速催化剂，采用TEM、XRD、TG和IR等手段对催化剂样品进行表征，考察了反应终点和反应浓度对收率的影响，洗涤溶剂极性影响最终催化剂形貌，实验表明,纳米催化剂对双基推进剂NC/NG热分解有明显催化效果。     

碳酸亚乙烯酯合成方法研究进展

综述了碳酸亚乙烯酯(VC)合成方法的研究进展,其制备过程主要有两步：(1)氯化反应：以碳酸乙烯酯作为原料进行氯代反应获得一氯代碳酸乙烯酯;(2)氯代碳酸乙烯酯进行脱氯反应得到VC粗品,经精馏、结晶纯化得到符合生产要求的VC成品。介绍了几种不同氯化剂、溶剂、脱卤化剂参与的合成工艺,为今后研究碳酸亚乙烯酯绿色合成方法提供理论依据。     

油酸-2-羟基-3-磺酸钠丙酯的合成

以亚硫酸氢钠、环氧氯丙烷、磷酸钠和油酸等为原料,合成了油酸-2-羟基-3-磺酸钠丙酯,探索了反应温度、催化剂、反应时间、反应物物质的量比等因素对合成的影响,得到了适宜的反应条件：环氧氯丙烷滴加到亚硫酸氢钠溶液中,反应时间3．5h,反应温度85℃,合成3-氯-2-羟基丙磺酸钠;3-氯-2-羟基丙磺酸钠加入磷酸钠溶液中,反应温度55℃,反应时间4．0h,合成环氧丙磺酸钠;环氧丙磺酸钠溶液滴加到90℃的油酸溶液中,反应时间3．0h,合成油酸-2-羟基-3-丙磺酸钠,产率为85．2％。对产品进行了红外光谱表征,产品显示了较好的表面活性。     

3β,21-二羟基孕甾-△5-烯-20-酮-21-甲醚的合成反应研究

在甲醇溶液中路易斯酸催化下,乙酸碘苯二酯[PhI(OAc)2]可将3β-羟基孕甾-△5烯-20-酮直接氧化成标题化合物,收率高,选择性好.同时研究了不同路易斯酸和不同溶剂对该反应的影响,以及路易斯酸的投料物质的量对此反应时间的影响.