21世纪手性农药发展展望

20世纪70年代，随着立体化学的发展，农药研究已深入到分子立体异构领域。单一手性体农药如[1R、3R、αR]－溴氰菊酯（Decis)、[S，S]－氰戊菊酯（双爱士、来福灵），S－生物丙烯菊酯；精盖草能、精禾草克、敌草强等芳氧丙酸类除草剂；S（＋）－烯效唑－R、（－）－烯唑醇、R（－）－己唑醇等三唑类杀菌剂和植物生长调节剂及N－酰基丙氨类杀菌剂R（－）－多霜灵、R（－）－甲霜灵等相继而在国际市场出现。     

新刊导读

农 药新型旋光性农药的研究与展望/蒋木庚等/农药.-2000,39(12).-1～3 综合论述了研究旋光性农药的意义、制备旋光性农药的途径与分析鉴定方法、对旋光性农药的展望。分别简要介绍了S(+)-戊菊酯和[S,S]-氰戊菊酯的拆分合成;三唑类杀菌剂、植物生长调节剂:S(+)-烯效唑、R(-)-烯唑醇和R(-)-己唑醇的定向催化合成;芳氧丙酸类除草剂光学异构体的制备;三碳环菊酸酯和卤三代碳环菊酸酯光学异构体的制备。     

立体有择合成(2)——溴氰菊酯的合成

法国Roussel-uclaf公司在拟除虫菊酯杀虫剂的立体有择合成,立体异构体的拆分以及单一立体异构体的生产方面具有重要地位。目前该公司生产和研制的拟除虫菊酯品种: 生物烯丙菊酯1R,Trans,S,(Ⅰ) Bioethanomethrin 1R,Trans,(Ⅱ) Kadethrin 1R,Cis,E(Ⅲ) 溴氰菊酯1R,Cis,S(Ⅳ)     

杀虫气雾剂对家蝇及德国小蠊的驱避效果研究

研究了杀虫气雾剂对家蝇和德国小蠊的驱避效果.按GB/T 13917-2009试验方法测定五种不同配比的Es-生物烯丙菊酯·右旋苯醚菊酯对家蝇和德国小蠊的室内和模拟现场药效,结果表明配比为0.25％Es-生物烯丙菊酯·0.20％ 右旋苯醚菊酯对家蝇和德国小蠊室内及模拟现场药效为A级,优于其他4个含量,并达到显著水平.该配...     

疏水单体叔丁基丙烯酰胺的合成

用叔丁胺与丙烯酰氯胺解法合成了疏水单体叔丁基丙烯酰胺，其结构及纯度用IR和GC进行了表征。考察了丙烯酰氯与叔丁胺的物质的量比及反应时间对产物收率的影响，结果表明丙烯酰氯与叔丁胺的物质的量比为1：1．4，反应时间4h，收率可达74％，纯度99．16％。     

萘丙胺除草剂及其中间体的光学异构体分离研究

萘丙胺为芳氧链烷酰胺类水用除草剂，它是含有萘塞的植物激素类水田除草剂，α-氯代丙酰替苯胺是合成萘丙胺类除草剂的重要中间体，它有一个手性碳，使得萘丙胺也具有旋光性。研究表明，其R异构体具有除草活性，丙S异构体无除草活性，而S异构体无除草活性。随着环境保护要求越来越严格，该类农药产品最好以单一异构体形式出现。     

增加丙烯产量的新技术措施

炼厂气丙烯是丙烯主要来源之一，面对市场对丙烯需求的较大缺口，荆门炼厂实施了以下技术措施来增产丙烯：（1）高反应温度裂解丙烯；（2）ZSM-5分子筛裂解丙烯；（3）丙烷裂解丙烯；（4）汽油回炼裂解丙烯，技术措施投用后，2009年荆门石化增产丙烯1．3万t，增产幅度为10％，取得了较好的经济效益。     

菊酸顺反异构体的催化异构化

拟除虫菊酯的生理活性表现了明显的立体选择性,如烯丙菊酯中最高效的是1R,trans构型,而溴氰菊酯则是1R,cis-二溴菊酸酯的单一光学异构体。为生产高效农药,减少无效体在生产上的浪费及其对环境的污染,就需要解决拟除虫菊酯立体异构体的制备问题。一般来说,可有两个途径:一是用立体专一性的合成方法,这类方法实施起来往往生产过程复杂     

烯丙醇酮的化学拆分

一、前言 烯丙醇酮(以下简称醇酮)是合成高效低毒杀虫剂烯丙菊酯的重要中间体之一。化学名称为2-环戊烯-1-酮,4-羟基-3-甲基-2-(2-烯丙基)。从其化学结构中得知,在五元环上的4位碳(C~*)具有手性特征,这使得它成为包含有(R)和(S)两个光学异构体,即     

WHO推荐使用卫生杀虫剂有效成分含量范围

剂　型有效成分中文通用名称英文通用名称含量范围(% )原药急性经口毒性(LD50 mg/kg)气雾剂虫威bendiocarb 0 1～0 5 5 5生物苄呋菊酯bioresmethrin 0 0 4～0 2 >70 0 0毒死蜱chlorpyrifos 0 1～1 0 135氟氯氰菊酯cyfluthrin 0 0 1～0 12 5 0氯氰菊酯cypermethrin 0 1～0 35 2 5 0苯醚氰菊酯cyphenothrin 0 15～0 5 318溴氰菊酯deltamethrin 0 0 0 5～0 0 2 5 135敌敌畏dichlorvos 0 5～1 0 5 6右旋苯醚菊酯d -phenothrin 0 0 5～1 0 >10 0 0 0右旋烯丙菊酯d -allethrin 0 1～0 5 5 0 0右旋反式烯丙菊酯d -transallethr…     

农药市场将呈现5种趋势

综合农药市场发展趋势，主要有如下特点： 1、主要进口农药品种大概为：除草剂主要品种有苯磺隆（巨星）、精嗯唑禾草灵（骠马）、百草枯（克无踪）、草甘膦（农达）；杀菌剂主要有嗯霜灵（杀毒矾）、甲霜灵（雷多米尔）、百菌清（达科宁）、烯醮吗啉（克露）、霜霉威（普力克）、腐霉利；杀虫剂主要有氯氟氰菊酯（功夫）等。     

最畅销的农药有效成分高效体产品(下)

正2.氯氟氰菊酯的高效体产品1980年,Bentley等研究开发的氯氟氰菊酯(cyhalothrin)有4个异构体,都是顺式体,即(Z)l R3RαS、(Z)1S3SαR和(Z)l R3RαR、(Z)1S3SαS这两对非对映体之比为40∶60。后来在1984年A.R Jutsum等研究开发了高效氯氟氰菊酯(λ-cyhalothrin),含有两个异构体,(Z)l R3RαS、(Z)1S3SαR,即一对非对映     

右旋苯氰菊酯的合成工艺研究

文章研究了间甲笨氧基苯甲醛酯化合成右旋苯氰菊酯，通过对催化剂类型及用量、物料配比及反应的温度等工艺条件的对比优化，找到了合成右旋苯氰菊酯的酯化反应的最优工艺条件。间甲苯氧基苯甲醛：氰化钠：催化剂Cmol比为1．03～1．05：1．0：1．15－1．2，以溶剂M做溶剂，在10℃左右反应8个小时，目标产品右旋苯氰菊酯的含量及收率均达93％以上。     

敌氯菊酯分析方法的研究

敌氯菊酯是由敌敌畏，氯氰菊酯两种农药混合复配而成，本文采用气相色谱法，选择5％SE－30色谱柱，以联苯为敌敌畏的内标，以邻苯二甲酸二正辛酯为氯氯菊酯的内标，在不同温度下完成 上述两种农药有效成分的定量分析，敌敌畏的标准偏差0．05，变异系数0．2％，回收率99．2％，氯氰菊酯的标准偏差0．02，变异系数0．4％，回收率99．4％。     

新型卫生杀虫剂右旋七氟甲醚菊酯的创制开发

右旋七氟甲醚菊酯是江苏扬农化工股份有限公司于2007年自主创制的拟除虫菊酯类杀虫剂,该杀虫剂具有高效、高蒸气压的特点,基础毒力活性更是达到了富右旋反式烯丙菊酯的76.7倍。     

手性固定相高效液相色谱法拆分右旋苯醚氰菊酯对映体

建立了以多糖衍生物为手性固定相的高效液相色谱直接拆分右旋苯醚氰菊酯的方法。在正相液相色谱条件下,考察了流动相中醇类改性剂的种类和浓度、流速、柱温对右旋苯醚氰菊酯4个立体异构体分离效果的影响,同时利用热力学方法对右旋苯醚氰菊酯的立体异构体与固定相保留和分离的热力学机理进行了探讨。结果表明,采用纤维素-三-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性色谱柱,在流动相为正己烷∶异丙醇∶二氯甲烷=98∶1∶1(V/V),流速1.0 mL/min,柱温25℃的条件下,可以实现右旋苯醚氰菊酯4个立体异构体的基线分离。     

高效氯氟氰菊酯产品市场空间大发展势头强劲

高效氯氟氰菊酯农药可防治多种作物害虫。据对农药产品登记动态统计，1993年至今年（登记号至305号），全国25个省、区、市170家企业登记产品219个厂次（原药26个厂次，单剂129个厂次，复配制剂64个厂次）。其中1999年登记产品25个厂次（原药2个厂次，单剂17个厂次，复配制剂6个厂次），占11．4％（原药7．7％，单剂13．2％。     

影响与提高薄荷醇含量的诸因素

薄荷醇亦称薄荷脑、薄荷冰，是亚洲薄荷（MenthaarvensisL．）油和欧洲（椒样）薄荷（MenthapiperitaL．）油的主要成分，含量分别为75—90％和45－65％。化学名称和异构体：薄荷脑按其化学结构式全称是1一甲基一个异丙基环乙醇一［3〕（1－methyl－4－lsopropylcyclohexanol－【3〕），有三个不对称碳原子，从薄荷油中已分离鉴定出四种同分异构体，即薄荷脑（methol）、新薄荷脑（neomenthd）、异薄荷脑（lsomen一和新异薄荷脑（neol。oment［d）每种异构体又各有三种旋光体——主旋体（1刁、右旋体（小）和外消旋体问小），因此，在理论…     

氟丙菊酯合成工艺研究

研究了氟丙菊酯的合成工艺。通过取代反应、艾伯佐夫反应、维蒂烯反应和酯化反应完成碳骨架的构建,合成了中间体(1R,3S,Z)-3-(3-叔丁氧基-3-氧代丙1-烯基)-2,2-二甲基环丙甲酸-(S)-氰基(3-苯氧基苯基)甲酯(AMT)。通过消去反应和酯化反应将AMT分子中的叔丁酯基转换成六氟异丙基,完成氟丙菊酯的合成。确定了最优反应条件,优化后六步总收率达到71.92%,氟丙菊酯含量99.37%。所用工艺稳定性好,适合工业化生产。     

气相色谱法分析杀虫气雾剂中5种拟除虫菊酯类农药

[目的]建立同时测定杀虫气雾剂中右旋烯丙菊酯、氯氟醚菊酯、胺菊酯、氯菊酯和氯氰菊酯5种拟除虫菊酯类农药的气相色谱分析方法。[方法]采用DB-5毛细管柱和FID检测器,以邻苯二甲酸二戊酯为内标物,利用程序升温分离测定。[结果]5种菊酯类农药的线性关系良好,变异系数均小于4.0%,3个质量分数水平的样品加标回收率为98.25%~101.96%。[结论]对50个市售杀虫气雾剂产品实际检测应用表明该方法具有良好的分离效果、准确度和回收率。