土壤中挥发性有机物分析方法现状与进展

为了建立石化行业土壤中挥发性有机物(VOCs)的分析方法,研究了国内外土壤中VOCs的分析标准,综述了土壤中VOCs的前处理技术和检测方法,并对建立石化行业土壤中VOCs分析方法提出建议。我国目前已有7项土壤中VOCs的分析标准,但涵盖的VOCs种类偏少,分析对象主要为卤代烃和芳烃。土壤中VOCs的前处理技术主要有溶剂萃取、顶空、吹扫捕集和固相微萃取等,检测方法有GC-FID,GC-MS,GC-PID。由于石化行业土壤中VOCs污染物种类不仅包括卤代烃和芳烃,还可能会有酮类、醛类、烷烃、环烷烃、烯烃等,因此需要根据不同的污染物种类建立对应的分析标准,并探索适合石化行业的土壤中VOCs前处理技术和检测方法。     

土壤挥发性有机物分析方法现状与进展

为了建立石化行业土壤中挥发性有机物（VOCs）的分析方法,研究了国内外土壤中VOCs的分析标准,综述了土壤中VOCs的前处理技术和检测方法,并对建立石化行业土壤中VOCs分析方法提出建议。我国目前已有7项土壤中VOCs的分析标准,但涵盖的VOCs种类偏少,分析对象主要为卤代烃和芳烃。土壤中VOCs的前处理技术主要有溶剂萃取、顶空、吹扫捕集和固相微萃取等,检测方法有GC-FID,GC-MS,GC-PID。由于石化行业土壤中VOCs污染物种类不仅包括卤代烃和芳烃,还可能会有酮类、醛类、烷烃、环烷烃、烯烃等,因此需要根据不同的污染物种类建立对应的分析标准,并探索适合石化行业的土壤中VOCs前处理技术和检测方法。     

车用聚丙烯树脂中挥发性有机物精准评价方法研究

采用顶空-气相色谱-质谱(HS-GC-MS/FID)联用技术建立了适用于聚丙烯(PP)树脂中挥发性有机物(VOC)同步定性定量的分析方法,对色谱柱种类、顶空温度、顶空时间、PP树脂质量进行优化,在优化条件下分析了PP树脂中VOC的组成及含量,并结合标准溶液辅助法确定了PP树脂中VOC组分的分子结构.实验结果表明,选择极...     

全自动固相萃取-气相色谱-质谱联用分析测定催化裂化柴油烃类组成

建立了全自动固相萃取-气相色谱-质谱联用分析测定催化裂化柴油(LCO)中各类烃组成的分析方法。通过全自动固相萃取进行样品的萃取分离预处理，优化了萃取溶液种类、样品处理量和固定相添加量比、洗脱萃取溶液流速和空气体积等萃取条件。结果表明：当样品处理量为0.1 mL、饱和烃组分萃取溶液为正己烷且其加入量为1.8 mL,芳烃组分萃取溶液为二氯甲烷/乙醇体积比为5.0/1.5的混合溶液、且其加入量为2 mL,固相萃取柱中固定相填料量为1.65 g,洗脱萃取溶液流速为1.5 mL/min,饱和烃组分洗脱空气体积为0.6 mL、芳烃组分洗脱空气体积为18 mL时，LCO组分回收率为98.5%～100.5%,相对标准偏差(RSD)(试验次数为6)不大于7%。该方法适合对LCO进行组成分析，全自动固相萃取仪自动化程度高，提高了分析效率，在优化条件下分析结果准确、重复性好。     

农药残留分析前处理方法的研究进展

本文在分析研究的基础上提出固相萃取法(SPE)、固相微萃取法(SPME)和加速溶剂萃取(ASE)三种前处理方法,希望对农药的前处理技术产生相关引导和示范作用。本文针对此作出了研究分析,希望对处理农药残留问题有所启发。     

快速溶剂萃取法提取印尼油砂沥青的工艺研究

采用快速溶剂萃取技术提取油砂沥青,通过单因素试验和正交试验得出加压溶剂萃取技术的最佳工艺参数。研究结果表明,在高压条件下,混合适量硅藻土分散剂,快速溶剂萃取法提取油砂沥青比传统索氏抽提与费舍尔试验更有优势。利用正交试验获得快速溶剂萃取法提取油砂沥青的最佳工艺参数为：压力10 MPa,土砂比(硅藻土与油砂的体积比)2∶1,萃取温度160℃,循环次数5次,溶剂选择四氢呋喃,单次静态萃取时间12 min。     

炼化回用污水反渗透产生的浓水有机物组成分析

分析炼化回用污水反渗透产生的浓水中有机物组成对研发反渗透浓水达标处理技术意义重大。分别采用固相萃取和固相微萃取两种方法,首先对反渗透浓水中有机物进行富集,再采用气相色谱-质谱联用技术对富集样品进行组成分析,结果表明反渗透浓水中有机物主要由芳香族化合物构成,结合质谱谱库和外标法比对分析,相对含量较高的几种有机物分别为苯及含有不同甲基数量的取代萘等。     

固相微萃取—气相色谱—同位素质谱法测定天然气中微量烃类单分子氢同位素组成

将固相微萃取技术(SPME)与气相色谱—同位素质谱(GC—IRMS)联用,通过分析涂层类型、萃取温度、萃取时间对萃取效果及化合物同位素的影响,优化操作条件,实现了天然气中微量烃类化合物单分子氢同位素的分析。实验结果表明:(1)聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯/碳分子筛(PDMS/DVB/CAR)对天然气中微量烃类的萃取效果最好,灵敏度高;(2)通过单因素实验,得到优化的萃取条件:萃取温度为30℃,萃取时间为60min;(3)萃取过程对同位素的影响不大,所得氢同位素组成与样品真实值偏差小于等于5‰,样品氢同位素组成未发生明显的分馏。将优化后的参数应用于天然气同位素分析,所得化合物(C_1—C_9)单体氢同位素比值标准偏差小4‰,满足实验要求,证明SPME—GC—IRMS方法的准确高效。     

基于DSR试验方法检测SBS改性沥青热储存稳定性的影响因素研究

为更好掌握SBS改性沥青热储存稳定性快速检测方法，详细考察了基质沥青品牌与牌号、SBS改性剂种类与用量、样品加热温度与加热时间等对稳定因子(S_f)的影响。结果表明：基质沥青牌号、SBS改性剂种类、SBS改性剂用量、样品加热温度对SBS改性沥青S_f影响显著，而基质沥青品牌、样品加热时间对SBS改性沥青的S_f影响较小。     

固相微萃取技术在循环水系统微量泄漏油烃分布检测中的应用

采用固相微萃取和气相色谱相结合的手段建立了水中微量泄漏油烃分布的检测方法，筛选了合适的固相微萃取头，并对影响固相微萃取试验的分析条件进行了优化。该方法具有良好的线性关系(相关系数为0．9171～0．918O)，最低检测限达5．6～33μg／L，重复测定的相对标准偏差小于6％。利用该方法检测镇海炼油化工股份有限公司循环水系统中微量泄漏油的烃分布，可为快速、灵敏、准确地确定泄漏部位提供科学依据。     

石油沥青专利

1 专利名称:脱除石油渣油中高软化点沥青的溶剂萃取工艺及其设备专利申请号:01141462．6 公开号:1410510 申请人:石油大学(北京) 一种脱除石油渣油中高软化点沥青的溶剂萃取工艺及其设备,采用碳原子数较高的轻烃(戊烷或戊烷馏分) 作溶剂,以获得较高收率的脱沥青油(DAO)。溶剂按一定的比例和渣油混合后,进入萃取塔分离得到脱沥青油相和沥青相,沥青相通过直接节流快速膨胀方法,使高软化点沥青喷雾分散为固体微粒,在特殊的气固分离器中实现沥青与溶剂分离。本发明流程科学、简化,投资低, 对不同的减压渣油脱沥青油(DAO)收率可达70％-90％以上,脱沥青油可根据需要作为催化裂化原料或加氢裂化原料。而且沥青微粒不必粉碎即可直接输送,作为固体燃料或掺水乳化燃料的原料。本发明可广泛用于石油重质油深度加工领域。     

温拌橡胶沥青胶结料高温性能研究

橡胶沥青混合料(HMA)的生产温度要高于普通混合料20~30℃,但引入温拌技术(WMA)后,会显著降低其生产温度,有利于保护环境和节约能源。本文采用五种不同来源的基质沥青按照橡胶粉掺量15%制备橡胶沥青,分别加入两种温拌添加剂Asphamin和Sasobit,并用旋转薄膜烘箱(RTRO)进行短期老化,采用DSR试验和布氏旋转黏度试验评价温拌橡胶沥青高温性能。结果显示:Sasobit温拌剂降低了橡胶沥青胶结料的黏度,而Aspha—min却增加了胶结料的黏度;温拌剂与橡胶沥青反应的时间延长会导致胶结料黏度发生变化,黏度增大或减小与基质沥青种类有关;Aspha—min和Sasobit的加入提高了胶结料的高温破坏温度,但两种温拌剂提高程度差异不大;温拌橡胶沥青胶结料的高温性能主要受基质沥青影响,与温拌剂种类关系不大;老化前与老化后的破坏温度存在线性关系,但相关系数较低。     

顶空-气相色谱法测定甲醇柴油中甲醇的含量

建立了一种采用静态顶空-气相色谱测定甲醇柴油中甲醇含量的分析方法。实验结果表明,甲醇在极性DB-WAX型色谱柱上能获得较好的分离效果;当萃取比(试样质量与萃取剂体积的比)为0.05~0.15 g/m L时,萃取效果最佳;最佳顶空操作条件为平衡温度80℃,平衡时间30 min;试样溶液中甲醇的含量在0.614~6.142 g/L范围内,甲醇浓度与峰面积呈现良好的线性关系;方法的相对标准偏差为1.8%,回收率为91.6%~102.2%,检出限为5 mg/kg,可以完全满足检验的要求。     

寒冷地区SBS改性沥青的制备及性能研究

利用3种中石油昆仑沥青,研究了不同基质沥青、相容剂加量对SBS改性沥青常规性质的影响,并利用沥青剪切流变仪测试了较优条件下样品在不同温度下的c*/sinδ值,利用弯曲梁流变仪测试了样品不同温度下的劲度模量(S)和劲度模量变化率(m)。结果表明:通过工艺的优化,I-C级SBS改性沥青TFOT后的延度(5℃)可达到40cm,软化点大于75℃,PG等级达到PG70-28等级,具有优良的高低温性能。     

注气对固溶物沉淀影响的研究与应用

注气采油是提高原油采收率的主要方式之一,在此过程中准确描述含有沥青质等高分子有机固相物质的油气体系相平衡十分必要。为此,将沉淀的沥青质视为固相,假设标准状态下必须有沥青质沉淀,将标准状态压力和温度引入沥青质固相逸度计算,并同时考虑了标准状态压力和温度对沥青质固相逸度的影响,建立了能模拟沥青质沉淀的气、液、固三相相平衡热力学模型。据该模型计算的结果表明:①能通过比较液相沥青质逸度和固相沥青质逸度大小来判断固相沥青质沉淀的出现。②当注入某油的气体为烃类混合气体时,烃类混合气体的添加使得含沥青质原油的组分发生变化;温度相同时,注气浓度越高,沉淀的压力越大;浓度相同时,温度越低,沉淀的压力越大;当沉淀量一定时,随着注气浓度增加,油品的饱和压力随之增大;相同注气浓度下,当压力高于饱和压力时,随着压力增大,沉淀量减少。③在温度不变的情况下,注入某油的气体为CO2时,其沥青质沉淀量是注CO2浓度的函数且随着CO2浓度的增加,固相(沥青质)的沉淀量不断增大。④在注气驱油过程中,气体的注入极易引发含沥青质原油中沥青质等重质有机物的沉积。     

全精炼石蜡嗅味来源分析及工艺解决方案

采用顶空-固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术对石蜡挥发组分中甲苯和其它有嗅物进行了检测,分析了石蜡中硫、氮和芳烃含量。指出其中甲苯是主要的致嗅物质,二甲苯等苯系物、高碳酮、糠醛及其衍生物是次主要致嗅物质。因硫和氮的含量很低、石蜡中原有芳烃相对挥发度小,对嗅味的贡献远小于上述物质,在一般蜡中未见显著影响。在实验室进行了汽提和白土降嗅试验,结果显示试验样品在较低温度下汽提效果不显著,温度高于200℃后,产品嗅味可不大于1.0号。白土后处理也可降低嗅味。指出早期石蜡生产装置因对嗅味要求不高,分离效率往往较低。对于石蜡精炼装置(如蜡汽提塔),最终应尽可能除沸点不低于161℃的苯系物、酮、醛等物质,作为装置设计和改造的出发点。     

加氢精制柴油选择性氧化-萃取深度脱硫

30 %H2 O2 -HCOOH氧化加氢精制柴油 (硫含量为 794× 10 - 6 (ω) ) ,然后使用溶剂萃取氧化处理后使油品达到深度脱硫。详细考察了搅拌速度、油水两相体积比、甲酸浓度、氧化剂加量、反应温度和时间对柴油氧化脱硫的影响。同时考察了萃取溶剂含水量和萃取剂油比对脱硫及油回收率的影响。实验结果表明 :30 %H2 O2 -HCOOH生成过氧甲酸 ,能有效氧化加氢精制柴油中的有机硫化合物 ,然后经过溶剂萃取能达到深度脱硫 ;过氧化氢 /硫 (摩尔比 )为 8时 ,柴油硫含量从 794× 10 - 6 (ω)降至 87×10 - 6 (ω)。搅拌速度、油水两相体积比、甲酸浓度、过氧化氢加量、反应温度和时间对氧化脱硫均有影响。搅拌速度超过 4 0 0r/min对反应影响不明显。过氧化氢加量、反应温度和时间及萃取条件均影响油回收率。     

沈北/大庆减压渣油生产微晶蜡工艺研究(Ⅱ)——丙烷脱沥青生产微晶蜡原料工艺条件

为了从沈北/大庆减压渣油中获得适宜生产微品蜡的原料,在实验审小型连续溶剂脱沥青装置上,考察了操作条件对丙烷脱沥青过程的影响,并对液体萃取和近临界萃取溶剂脱沥青结果进行了对比.实验结果表明,近临界丙烷脱沥青对微晶蜡的萃取有利,相同收率条件下,由脱沥青油制得的微晶蜡滴熔点比液体萃取高5℃左右,微品蜡收率比液体萃取高约5个百分点.适宜的近临界丙烷脱沥青操作条件是:萃取温度60～70℃,压力6～7 MPa,溶剂比4.0～4.5.     

缓和加氢分离轮古常压渣油正庚烷沥青质中的钒化合物

 采用缓和加氢方法处理轮古常压渣油(LGAR)正庚烷沥青质，并用溶剂萃取方法对缓和加氢后的正庚烷沥青质中的金属钒化合物，采用紫外－可见分光光度（UV-vis）法和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱（MALDI-TOFMS）法分析萃取得到的钒化合物的存在形态，也考察了缓和加氢后水相中的钒化合物的存在形态。结果表明，硼氢化钠-氯化钙体系以四氢呋喃为溶剂的缓和加氢反应能够从LGAR正庚烷沥青质中脱险出较多的钒化合物，并且反应温度越高，脱除出的钒化合物越多；脱除的钒化合物主要分布在水相中。缓和加氢后的沥青质中的钒化合物类型是初卟啉(ETIO)，其相对分子质量比未经缓和加氢脱除的钒化合物大，而水相中的钒主要以V⁴⁺形式存在。     

固井微环空成因研究进展及解决方法

现场实践表明,固井后初期封固系统层间封隔性能良好,随后也会出现封固失效问题,分析其原因之一是固井微环空问题。文章就固井微环空问题,给出了固井微环空的广泛定义 认为微环空主要出现在固井一、二界面,水泥石体积收缩、温度变化、压力变化、工程因素等导致一界面微环空出现,滤饼存在和水泥石体积收缩等因素是导致二界面微环空出现的原因 并回顾了前人对微环空理论的研究及国内外微环空解决技术 提出通过加强对微环空形成机理研究、水泥浆体系优化、微环空自封堵水泥技术开发、相关配套工具和措施的应用来防止微环空出现或封堵微环空,为微环空问题研究及其解决指明了方向。