L-瓜氨酸与L-高瓜氨酸的绿色合成工艺

以L-鸟氨酸盐酸盐为原料与五水硫酸铜反应生成二鸟氨酸合铜保护α-NH2保护、用尿素对δ-NH2甲酰化得到二瓜氨酸合铜,后用二水合草酸脱α-NH2保护得到目标产物L-瓜氨酸,总收率49.5%。用同样的方法以L-赖氨酸盐酸盐为原料制备了L-高瓜氨酸,总收率53.5 %。产物经IR、熔点、旋光确证。该方法具有操作方便、安全、经济和环保等特点。     

L-瓜氨酸与L-高瓜氨酸的合成

以L-鸟氨酸盐酸盐为原料与五水硫酸铜反应生成二鸟氨酸合铜保护α-NH2,用尿素对δ-NH2甲酰化得到二瓜氨酸合铜,后用二水合草酸脱α-NH2保护得到目标产物L-瓜氨酸,总收率49.5%。用同样的方法以L-赖氨酸盐酸盐为原料制备了L-高瓜氨酸,总收率53.5%。产物经IR、熔点、旋光确证。该方法具有操作方便、安全、经济和环保等特点。     

微波辅助合成L-瓜氨酸

以L-鸟氨酸盐酸盐为原料,经配位反应保护α-NH2,后经δ-NNH2甲酰化,在微波辐射下去除铜离子,制得目标产物L-瓜氨酸,总收率90.3%.探讨了配合反应中配合试剂的选择、脱保护反应中除铜试剂的选择以及微波辐射功率、微波辐射时间对反应的影响,确定最佳合成条件.产物经红外光谱、熔点和旋光确证.该工艺更安全、环保,且操作...     

酶法转化制备L-瓜氨酸

利用粪链球菌精氨酸脱亚胺酶转化L-精氨酸制备L-瓜氨酸。考察了菌龄、转化温度等多种因素对精氨酸脱亚胺酶活力的影响。酶法制备L-瓜氨酸的最适工艺条件是:菌体发酵时间20 h,转化温度37℃,转化液起始pH为6.0,ρ〔十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)〕=0.3 g/L使酶活提高了414%。c(Co2+)=10-3mol/L使酶活增高约50%,c(Cu2+)=10-2mol/L或c(Zn2+)=10-2mol/L使酶活下降约50%。Ca2+、Mg2+和Mn2+对酶活影响较小。     

酶法转化制备L-瓜氨酸

原文摘录：L-瓜氨酸是人体尿素循环的一个重要中间代谢物，有利尿作用。可与L-鸟氨酸、L-精氨酸等合用于治疗高氨血症。当前L-瓜氨酸的生产方法：1化学法；2发酵法；3酶法。化学法是指碱性条件下水解L-精氨酸得L-瓜氨酸，过程控制比较困难。产品中含有旋光对映体D-瓜氨酸，影响产品质量，生产过程中产生大量废水，污染环境，但它是目前国内唯一工业化生产方法。     

L-赖氨酸盐酸盐的脱色

考察了在制备医药级L-赖氨酸盐酸盐的过程中,溶析结晶脱色的作用及其主要影响因素,并确立脱色的工艺条件;溶剂:溶析剂(体积比)=5:3,温度为25℃,滴加速率为2 ml/min.     

与环境友好的化学-生物法制备D-精氨酸和L-瓜氨酸

L-精氨酸在水溶液中利用自身所产生的碱性溶液,用n(水杨醛):n(1-精氨酸)=0.1:1的水杨醛为催化剂,L-精氨酸可以快速消旋为DL-精氨酸.后以DL-精氨酸为底物,利用粪链球菌(streptococcus faecalis)精氨酸脱亚胺酶对L-精氨酸的专一脱亚胺作用,同时制备D-精氨酸和L-瓜氨酸,分别以92.3%、94.2%产率获得光学纯的D-精氨酸和L-瓜氨酸.     

L-瓜氨酸酶法制备中精氨酸脱亚氨酸酶的活性与稳定性研究

A novel Enterococcus faecalis strain designated N J402 was found with high activity of arginine deiminase （ADI）. The optimum condition for catalytic activity was determined in terms of temperature （about 40℃）, thermostability （available 37℃） and pH （6-7）. The effects of substrate and product concentration were studied. The effects of various metal ions added in reaction mixtures on the biocatalyst were investigated and ADI of N J402 was found to exhibit Co^2＋ dependence, different from previous reports. Surfactant, cetyl trimethyl ammonium bromide, was one of the most important keys for producing L-citrulline. The enzyme in resting cells possessed the quality of high stability for reuse.     

L-肉碱盐酸盐的制备研究

研究了用氯化L-肉碱腈水解制备L-肉碱盐酸盐的反应工艺,发现在较低反应温度,较长时间的条件下,可以避免脱水副反应,提高产物的产率和纯度。最佳反应条件为：以浓盐酸为水解试剂,反应温度60℃,反应时间8h。在此条件下,L-肉碱盐酸盐的产率为65．8％,光学纯度为99．2％。     

鸟氨酸、瓜氨酸的HPLC测定方法优化

目的:建立一种简单快速测定鸟氨酸、瓜氨酸的柱前衍生化方法。方法:比较文献中不同方法的优劣,选取异硫氰酸苯酯(PITC)作为柱前衍生试剂,高效液相色谱(HPLC)法分离测定,以保留时间定性,峰面积定量。结果:PITC柱前衍生化HPLC梯度洗脱测定鸟氨酸、瓜氨酸,流动相A:0.1 mol/L乙酸钠∶乙腈(93∶7),流动相B:水∶乙腈(1∶4);流速:1.0 m L/min;检测波长:254 nm;柱温:40℃;洗脱条件:0 min~0(B%),3 min~34(B%),15 min~100(B%),16 min~0(B%),20 min~0(B%);鸟氨酸的保留时间为8.5 min,瓜氨酸的保留时间为6.0 min,样品分析时间为20 min。结论:PITC柱前衍生化HPLC方法测定鸟氨酸、瓜氨酸前处理简单,分析速度快于文献报道的方法。     

目标导向合成及差异导向合成在药物合成中的应用

介绍了目标导向合成和差异导向合成的基本概念,扼要阐述了目标导向合成在药物合成上的应用,着重综述了差异导向合成的固相有机合成法和液相有机合成法在合成有机小分子库以备药物筛选中的应用。认为差异导向合成在药物研究领域的作用必将变得更加重要。     

卤代噁唑的合成及其在Siphonazole合成中的应用

以二氯乙腈为起始原料,与苏氨酸甲酯在甲醇钠催化下形成噁唑啉中间体,经过消除、酸催化得到含有噁唑环的氯化物,碘化钾取代后与三苯基磷形成Wittg盐,后者与丁特基二甲基氯硅烷(TBS)保护的香兰素进行Wittig反应,得到只有潜在抗病毒活性的天然产物Siphonazole中的重要片段,总收率为44%。     

4-溴-4,4-二硝基丁酸乙酯的合成及表征

以溴代二硝基甲烷钾盐和丙烯酸乙酯为原料,在相转移催化剂四丁基溴化铵的作用下通过Michael加成反应得到4-溴-4,4-二硝基丁酸乙酯。通过单因素实验,探讨了反应物料摩尔比、反应温度、反应时间及催化剂用量对产物产率的影响,得到的最佳工艺条件为:反应温度30℃,n(丙烯酸乙酯)∶n(溴代二硝基甲烷钾盐)=2∶1,反应时间30 min,四丁基溴化铵用量为溴代二硝基甲烷钾盐物质的量的20%,在该条件下产物产率可达52%;并用UV-vis、FTIR、1HNMR、MS以及元素分析等方法表征了产物的结构。     

3-溴噻吩的合成及其在有机合成中的应用

3 -溴噻吩是一种重要的有机化工中间体 ,它的合成主要通过还原和异构化这两个方面的作用来实现。它的用途主要用于噻吩聚合物的合成。以 3 -溴噻吩为原料可合成 3 -( 6-溴己基 )噻吩 ,也可合成 3 -己基噻吩 ,再以后者为原料 ,合成不同的噻吩聚合物。它的用途将更加广阔。     

L沸石合成及其影响因素的研究

采用水热合成法成功合成出高结晶度的L沸石.合成初始凝胶(物质的量)组成为5.4K2O:5.7Na2O:1Al2O3:30SiO2:500H2O,反应温度为175℃,反应时间为24 h.采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)对合成的沸石分子筛进行了表征.XRD检测结果表明:制备的沸石具有L沸石典型特征峰,结晶度较高.SEM检测结果表明:合成的L沸石分子筛呈圆柱状,粒径约为1 μm,大小均匀.由于L沸石晶化区间相对狭窄,合成过程中须严格控制反应条件,所以又全面考察了水热合成条件对L沸石晶化的影响,结果表明:nSiO2/nAl2O3、Nh2o/n(Na2O+K2O)、nNa2O/n(Na2O+K2O)对结晶过程影响很大;陈化可以较好地减小晶粒尺寸,增加晶粒均匀度.     

Synthesis and catalysis

Research projects of the Department of Chemistry, University of Basel are reviewed ranging from the synthesis of complex natural products to the development of metalorganic catalysts and organocatalysts.     

离子液体表面活性剂的合成与应用(Ⅱ)——离子液体表面活性剂的合成

按照离子液体表面活性剂的种类,分别介绍了不同类型离子液体表面活性剂的合成方法。阳离子型离子液体表面活性剂可以采用直接季铵化法、复分解法和离子交换法合成;阴离子型离子液体表面活性剂是采用传统阴离子表面活性剂与离子液体在有机溶剂或水/有机溶剂中复分解反应完成的;两性离子液体表面活性剂通常采用直接季铵化法合成;双子和Bola型离子液体表面活性剂与传统双子和Bola型表面活性剂的合成方法相似;微波和超声等新的辅助合成方法将明显促进离子液体表面活性剂的合成。