相转移催化合成环丙烷甲酸

提出了一种以 ( γ 丁内酯和异丙醇为主要原料 ,经亚硫酰氯氯代开环 ,再经固 /液相转移催化 ( PTC)环合得环丙烷甲酸异丙酯 ( ) ,最后经液 /液 PTC水解、中和制备环丙烷甲酸 ( )的新方法。比较了不同相转移催化剂 ( PTCs)对化合物 水解的催化能力 ,结果表明 PTCs能显著加快化合物 的水解速率。不同的 PTCs的催化能力大小为 BTEAC>BTMAC>CTMAB>TBAB。在最佳反应条件下 ,即化合物 ∶ Na OH[35% ( w) ]=1∶ 2 (摩尔比 ) ,BTEAC1 .5% ( mol) ,回流反应 2 h,化合物 的产率为 83.7% ,总收率为 72 .7%。     

相转移催化合成环丙烷羧酸异丙酯

通过固 /液相转移催化 ( PTC)法 ,由 4氯代丁酸异丙酯合成了环丙烷羧酸异丙酯 ,讨论了 PTC种类 ,PTC用量 ,反应温度 ,反应时间 ,原料配比等因素对产率的影响。在最佳反应条件下 ,环丙烷羧酸异丙酯的产率达 92 %。     

铜/中孔二氧化硅催化合成2,2一二甲基环丙烷甲酸乙酯

以甘氨酸、无水乙醇和异丁烯等为原料,经酯化、重氮化、环丙烷化三步反应合成2,2一二甲基环丙烷甲酸乙酯.采用中孔二氧化硅(CFG)负载铜离子为催化剂,探讨了环丙烷化的反应温度、反应时间、负载铜与非负载铜及催化剂用量对收率的影响.结果表明,当反应温度50℃,反应时间130min时,铜氨络离子与CFG 交换后经100℃处理过的Cu/CFG其催化活性最高,收率38.9%;而以铜盐为催化剂时,收率10.4%.催化剂负载后可降低铜盐用量,而且Cu/CFG易于分离,可再生使用.     

铜/中孔二氧化硅催化合成2，2-二甲基环丙烷甲酸乙酯

以甘氨酸、无水乙醇和异丁烯等为原料,经酯化、重氮化、环丙烷化三步反应合成2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯。采用中孔二氧化硅(CFG)负载铜离子为催化剂,探讨了环丙烷化的反应温度、反应时间、负载铜与非负载铜及催化剂用量对收率的影响。结果表明,当反应温度50℃,反应时间130min时,铜氨络离子与CFG交换后经100℃处理过的Cu/CFG其催化活性最高,收率38.9%;而以铜盐为催化剂时,收率10.4%。催化剂负载后可降低铜盐用量,而且Cu/CFG易于分离,可再生使用。     

对氨基苯丁醚的相转移催化合成研究

在相转移催化剂存在下,以对氨基苯酚、溴代正丁烷为原料合成对氨基苯丁醚,研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量 等条件对合成反应的影响,得出合成对氨基苯丁醚的最佳工艺条件是:反应温度85 ℃ ,反应时间8 h,n(对氨基苯酚)∶n(溴代正丁烷)=1∶1.4,n(对氨基苯酚)∶n(氢氧化钠)=1∶1.2,相转移催化剂用量为1 g(基于0.1 mol 对氨基苯酚),溶剂用量为40 mL,对氨基苯丁醚的收率可达95.00%以上,产品纯度w (对氨基苯丁醚)=98.5%.     

催化合成氯代异丙烷反应动力学研究

研究了以盐酸和异丙醇为原料 ,氯化锌为催化剂合成氯代异丙烷的工艺条件 ,并对反应动力学过程进行了分析。结果表明 :反应在适宜工艺条件下 ,氯代异丙烷的收率为 81 .6%。本征动力学方程为 r =k[Zn Cl2 ]2 .8[HCl][(CH3 ) 2 CHOH],表观反应活化能为 72 .3 1 k J/ mol,催化剂活性组分可能为 [(Zn2 Cl5) -·(H3 O) + ],反应以 SN1和 SN2并存历程进行     

肉桂酸Perkin合成工艺的改进

采用聚乙二聚为相转移催化剂，无水氟化钾代替醋酸钾对苯甲醛与乙酐的Ｐｅｒｋｉｎ反应合成肉桂酸工艺进行了改进，降低了反应温度，缩短了反应时间，最佳反应条件为苯甲醛：乙酐：氟化钾＝１：３：１，ＰＥＧ２％（ｍｏｌ），反应时间１．５ｈ，反应温度１６０℃，所得肉桂酸的产率高达８４．２％。     

肉桂酸Perhin合成工艺的改进

采用聚乙二醇(PEG)为相转移催化剂,无水氟化钾代替醋酸钾对苯甲醛与乙酐的Perkin反应合成肉桂酸工艺进行了改进,降低了反应温度,缩短了反应时间,最佳反应条件为苯甲醛:乙酐:氟化钾=1:3:1,PEG2%(mol),反应时间1.5h,反应温度160℃,所得肉桂酸的产率高达84.2%.     

二(二甲苯基)丙烷合成工艺的研究

二氯丙烷(DCP)与二甲苯在混合金属氯化物催化剂(HD90)作用下合成二(二甲苯基)丙烷,生产过程简单,产品收率高。在60—80℃的温度下,二甲苯与二氯丙烷摩尔比为6∶1,HD用量50克/摩尔DCP的条件下反应5—6小时,二(二甲苯基)丙烷的收率可达88％以上。     

相转移催化合成丁酸丁酯

以季铵盐为相转移催化剂 ,正丁醇与正丁酸一步反应合成丁酸丁酯。实验考察了催化剂种类、催化剂用量、醇酸摩尔比、反应温度、反应时间等因素对合成酯收率的影响。优化的反应条件为醇酸摩尔比 1 3∶1,催化剂用量 (以反应物总质量计 ) 4 0 % ,反应时间 30min ,反应温度2 5～ 30℃ ,此条件下的酯收率可达 94 1%。     

合成对烷基苯甲酸的新工艺研究

以工业废氯气的回收碱液次氯酸钠为氧化剂 ,在相转移催化剂 PEG作用下氧化甲基酮合成了对烷基苯甲酸 R ?COOH [R=CH3、CH3( CH2 ) n,n=1～ 4 ]。反应中加入少量相转移催化剂可使甲基酮有机相和次卤酸盐无机相很好相溶 ,改变了以往需大量有机溶剂才能使氧化反应进行的方法。同时 ,还对氧化反应的物料比、反应混合液 p H值及相转移催化剂的选取和用量做了深入的研究。在次氯酸钠与甲基酮的摩尔比为 4∶ 1 ,反应混合液 p H≥ 1 3,相转移催化剂为 PEG 4 0 0 ,用量为每摩尔甲基酮需 PEG2 0 0 m L为最佳工艺条件(要求次卤酸钠有效氯为 1 2 % )下 ,合成对烷基苯甲酸收率大于 85% ,纯度大于 95% ,为对烷基甲酸的工业化大生产提供了新的途径     

γ-十一内酯合成工艺改进

采用以高氯酸和浓硫酸组成的混合酸作催化剂，改进了由ω－十一烯酸合成γ－十一内酯的反应条件，使反应时间大大缩短。     

顺酐加氢制四氢呋喃及γ-丁内酯铜系负载型催化剂的研究

通过对顺酐选择性加氢制四氢呋喃及γ丁内酯的铜系负载型催化剂的研究。结果表明 ,采用 A、D为载体的催化剂在中压下对四氢呋喃 ,以及在常压下对γ丁内酯具有良好的活性和选择性。 XRD表明灼烧后未经还原的催化剂活性组分为 Cu O。XPS表明在催化剂中 Cu与载体之间存在着强的相互作用 ,是催化剂具有高活性和高选择性的主要原因 ,XPS研究还表明催化剂失活的主要原因是积炭所造成的     

氯乙酰氯催化法合成一氯乙酸的改进

用氯气与醋酸在氯乙酰氯催化下合成了一氯乙酸。讨论了在反应物料配比一定的条件下 ,不同温度对收率及一氯乙酸质量分数的影响 ,得出了反应的适宜条件 :温度为 75～ 80℃ ,n(醋酸 )∶n(氯气 )∶n(氯乙酰氯 ) =5∶5 .5∶1,氯气通入时间为 13h ,收率w =88.5 % ,一氯乙酸质量分数为 96 %。     

2-甲基-5-硝基咪唑合成工艺改进

在 2甲基咪唑用硝酸和硫酸进行消化的过程中 ,通过加入 5%尿素和 50 %硫酸铵作为助剂 ,即消除了原工艺反应过程中有大量氧化氮毒气冒出的现象 ,又提高了收率。在硝化过程中 ,将通常的硫酸和硝酸作为混酸一起加入的方法改为先将硝酸和原料混合 ,然后滴加浓硫酸。改善了反应的再现性和易操作性。在综合优化的条件下 ,收率提高到 90 .7% ,含量为 99.5%。     

2,3,4,5-四氟苯甲酸的合成及工艺优化

以四氯苯酐为原料,经酰亚胺化,氟化,水解,脱羧四步反应合成四氟苯甲酸。研究了相转移催化剂对酰胺化反应、氟化反应的影响。结果表明,酰亚胺化反应中通过使用分水器,控制溶剂用量,同时使用相转移催化剂,缩短了反应时间,收率达98.8%。氟化反应中采用冠醚做催化剂,喷雾干燥氟化钾做氟化剂,收率达到91.4%。经过改进,反应总时间由56h缩短至11h,反应总收率由47.3%提高到70.7%。     

异丙醇氨化合成异丙胺新工艺的的工业应用

采用石油化工科学研究院研究开发的以铜、镍为活性组元的催化剂,在实验室进行了异丙醇氨化合成异丙胺工艺条件的考察和优化,并在吴江科达石油化工厂改建的500t/a工业装置上进行了工业应用。工业运转结果表明,该工艺具有操作条件缓和、产品选择性好、物耗低、催化剂寿命长等特点,在压力1．8MPa、温度170－215℃、氨醇摩尔比5－7、异丙醇空速不大于0．7h^-1的条件下,异丙胺摩尔选择性不小于97％,异丙醇单耗不大于1．06t/t,液氨单耗不大于0．31t/t,催化剂寿命可达5个月以上,产品纯度98％－99．5％。     

磺胺酸钠合成工艺的改进

采用先分离固体磺胺酸后中和的方法,无需活性炭脱色即可制得外观洁白的磺胺酸钠产品.探讨了转位温度、物料配比等工艺参数对产品收率和质量的影响,得出最佳反应条件为转位温度185℃、苯胺与硫酸摩尔比1:1.2,产率达98.8%.