六铝酸盐CaMAl11O19—δ催化二氧化碳重整甲烷制合成？…

通过过渡金属Ｍ（Ｍ＝Ｆｅ,Ｃｏ,Ｎｉ,Ｍｎ和Ｃｕ）的晶格取代作用,制备了一系列具有磁吉构的六铝酸盐复合金属氧化物催化剂ＣａＭＡｌ１１Ｏ１９－δ并通过ＸＲＤ,ＸＰＳ和ＴＰＲ等技术对催化剂的结构和性质进行了表征,结果表明,这些物质的还原性和催化活性与六铝酸盐的晶体结构和晶格中过渡金属性质密切相关,其中Ｎｉ取代六铝酸盐ＣａＮｉＡｌ１１Ｏ１９－δ表现出较高催化活性和稳定性,在７８０℃反应２ｈＣＨ４和ＣＯ２     

甲烷在担载过渡金属氧化物上转化的初步研究

对不同的载体（ＨＺＳＭ－５、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２和ＭｇＯ）担载不同过渡金属氧化物的甲烷非氧化气氛下转化成苯和Ｃ２－－烃的反应进行了研究，结果发现这些催化剂的反应性能差异很大。载体的酸性越强，甲烷的转化率越高，苯的选择性也越高。ＨＺＳＭ－５担载的第一过渡金属氧化物（从Ｖ２Ｏ５到ＺｎＯ），只有Ｖ／ＨＺＳＭ－５和Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５才有明显的催化活性，而其担载的Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ的相应氧化物几乎没有活性。ＨＺＳＭ－５担载的过渡金属如Ｒｅ、Ｗ、Ｍｏ和Ｖ等的高价态氧化物都表现出很好的甲烷转化活性。     

最新专利文摘

用于丙烷或异丁烷气相氧化制不饱和腈的氨氧化催化剂这种用于丙烷或异丁烷气相氨氧化制备不饱合腈的催化剂由负载一种复合氧化物的硅载体组成 ,其中硅载体的质量分数为 2 0 %～ 6 0 %。复合氧化物的分子式为ＭｏＶｐＸｑＮｂｒＳｎｓＺｔＯｎ,其中Ｘ =Ｔｅ和 /或Ｓｂ ;Ｚ =Ｔｉ,Ｗ ,Ｃｒ,Ｔａ ,Ｚｒ ,Ｙ ,Ｙｂ ,Ｌａ,Ｃｅ ,Ｂｉ,Ｈｆ,Ｍｎ ,Ｒｅ ,Ｆｅ,Ｒｕ ,Ｃｏ ,Ｒｈ ,Ｎｉ,Ｐｄ ,Ｐｔ,Ａｇ ,Ｚｎ ,Ｂ ,Ａｌ,Ｇａ,Ｉｎ ,Ｇｅ ,Ｐｂ ,Ｐ ,Ｐｒ,Ｎｄ ,Ｓｍ ,Ｇｄ ,Ｐｍ ,Ｅｕ ,Ｔｂ ,Ｄｙ ,Ｈｏ ,Ｅｒ ,Ｔｍ ,Ｌｕ或碱土金属 ;ｐ =0 .1～ 0…     

ZrO_2负载Ru─Fe双金属簇及其单金属簇上CO加氢反应及TPDE研究

测定了ＺｒＯ２负载的由不同前体得到的Ｒｕ－Ｆｅ双金属及其单金属催化剂的ＣＯ加Ｈ２反应活性。结果表明，ＺｒＯ２负载的由Ｒｕ２Ｆｅ（ＣＯ）１２或ＲｕＦｅ２（ＣＯ）１２获得的Ｒｕ－Ｆｅ双金属催化剂较负载Ｒｕ３（ＣＯ）１２、Ｆｅ２（ＣＯ）９及其混合簇催化剂以及由ＲｕＣｌ３、Ｆｅ（ＮＯ３）３制备的常规双金属催化剂具有高得多的ＣＯ加氢活性。用程序升温分解（ＴＰＤＥ）方法研究了ＺｒＯ２负载的Ｒｕ３（ＣＯ）１２，Ｆｅ２（ＣＯ）９及其混合簇催化剂的脱羰基过程。结果表明，除脱附作用外，负载络合物的羰基在Ａｒ中ＴＰＤＥ主要歧化生成ＣＯ２，在Ｈ２中ＴＰＤＥ主要加氢生成ＣＨ４。     

锰、钡等氧化物对铜铬催化剂加氢性能的影响

考察了过渡金属氧化物、稀土氧化物和ＢａＯ对Ｃｕ－Ｃｒ催化剂豆油加氢活性和选择性的影响。通过ＸＲＤ、ＴＰＲ、ＴＥＭ、ＸＰＳ和比表面的测定，探讨了ＭｎＯ、ＢａＯ提高催化剂活性和延长催化剂使用寿命的原因。     

微量铂、钯对Cr/ZrO2催化剂结构与性能的影响

采用等量浸渍法制备了一系列Ｃｒ－Ｍ／ＺｒＯ２双金属及单金属氧化物催化剂。ＣＯ氧化活性的测定结果表明,贵金属Ｐｄ和Ｐｔ与Ｃｒ之间具有明显的协同催化作用。在Ｃｒ－Ｐｄ／ＺｒＯ２和Ｃｒ－Ｐｔ／ＺｒＯ２上,ＣＯ１００％转化的温度较在Ｃｒ／ＺｒＯ２上分别下降了约２２０℃和１３０℃。ＸＲＤ和ＴＰＲ结果表明,Ｃｒ／ＺｒＯ２中Ｃｒ以表相和体相的Ｃｒ２Ｏ３存在,体相的Ｃｒ２Ｏ３与载体ＺｒＯ２间发生了强相互作用,从而抑制了ＺｒＯ２晶粒间的烧结和ｔ－ＺｒＯ２→ｍ－ＺｒＯ２的相变,微量Ｐｔ或Ｐｄ的加入使催化剂的还原性能发生明显变化,催化剂的还原性增强。对微量Ｐｔ和Ｐｄ在Ｃｒ／ＺｒＯ２中的作用做了一些探讨     

甲醇气相羰化非铑非卤素新催化体系研究 I.新的硫化物催化剂制备方法及其羰化性能

采用（ＮＨ４）２Ｓ溶液硫化制备了一系列Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ硫化物负载型催化剂，结果表明，用此方法制备的硫化物催化剂比用Ｈ２与ＣＳ２（或Ｈ２Ｓ）气相硫化法制备的催化剂具有高的羰化活性与选择性，除硫化的ＣｒＣｏ／Ｃ催化剂无羰化活性外，其余在无任何促进剂下均对甲醇气相羰化具有活性，其羰化活性顺序为：ＭｏＣｏ／Ｃ＞ＭｏＮｉ／Ｃ＞ＷＣｏ／Ｃ＞ＷＮｉ／Ｃ＞ＭｏＦｅ／Ｃ。实验还发现，添加第３组分（Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂ），对硫化的ＭｏＣｏ／Ｃ催化剂活性无明显促进作用     

硫酸铁—硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究Ⅲ.Fe（2／3 …

研究了Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳＯ４－Ｐ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对１－丁烯叠合反应的催化性能,考察了催化剂ｎ（Ｆｅ）／ｎ（Ｆｅ＋Ｎｉ）比、焙烧温度、担载量及载体等对催化性能的影响。结果表明,ｎ（Ｆｅ）／ｎ（Ｆｅ＋Ｎｉ）＝０．７２的Ｆｅ０．５３Ｎｉ０．２１ＳＯ４复合盐,以Ｐ２Ｏ５为助剂、中孔γ－Ａｌ２Ｏ３为载体、用浸渍法担载、担载量为２．３６ｍｍｏｌ／ｇ（γ－Ａｌ２Ｏ３）催化剂的催化活性最高。     

稀土镍基催化剂在甲烷选择氧化制合成气中的催化性能

研究了Ｎｉ／ＺｒＯ２、Ｎｉ／ＺＳＭ、Ｎｉ／ＴｉＯ２－ＺｒＯ２、Ｎｉ／Ｙ／ＺｒＯ２和Ｎｉ／Ｃｅ／ＺｒＯ２等系列镍基催化剂，在常压固定床流动反应装置上考察了催化剂在甲烷选择性氧化制合成气中的催化活性与选择性。研究了载体、金属镍担载量及稀土添加物对催化剂性能的影响。考察了不同反应温度、空速及烷氧比条件下的催化反应性能。结果表明，稀土促进的Ｎｉ／ＺｒＯ２体系是良好的甲烷选择氧化制合成气催化剂。当反应温度高于７００℃、空速为２．８４×１０５ｍｌ／ｇ·ｈ，烷氧比为２时，甲烷单程转化率＞９２％，ＣＯ＋Ｈ２选择性＞９０％。     

Mo助剂对Ni/C催化剂上甲醇羰基化性能的影响

采用等体积浸渍法制备Ｎｉ／Ｃ 及其双金属催化剂,以ＸＰＳ 和ＴＰＲ 技术表征了其表面组成和还原性能,并在加压固定床反应器装置上考察了催化剂的羰基化活性。结果表明：在Ｎｉ／Ｃ 催化剂中添加Ｍｏ 组分能削弱氧化镍与活性炭之间的相互作用,促进ＮｉＯ 的还原;适量的Ｍｏ 组分还能促进ＮｉＯ 在载体表面的分散,从而提高镍催化剂的羰基化活性,最佳ｎ（ Ｍｏ）／ ｎ（ Ｎｉ） ＝ ０－３ 。浸渍次序对羰基化活性有一定的影响,其活性顺序为先浸镍后浸钼＞共浸＞ 先浸钼后浸镍。在反应温度为２４０ ～３００ ℃、压力为０－５ ～２－５ ＭＰａ 、原料中ｎ（ＣＨ３ＯＨ）／ ｎ（ＣＨ３Ｉ） 为９ ～１９ 的反应条件下,升高反应温度和提高碘甲烷浓度均对羰基化反应有利,最佳反应条件为：３００ ℃、１－５ ＭＰａ,原料比ｎ（ＣＯ）／ ｎ（ ＭｅＯＨ）／ ｎ（ ＭｅＩ） ＝ ２１／１９／１ 。     

LixK2-xTi2O5在净化柴油机尾气中炭黑颗粒的应用

以TiO2、KNO3和LiOH·H2O为原料,采用固相法制备出 n(Li)/n(K)不同的LixK2-xTi2O5(x = 0.125,0.15,0.20)催化剂。利用XRD对催化剂结构进行了表征,并通过程序升温反应研究了其在不同条件下氧化炭黑颗粒的催化活性。结果表明：少量Li+掺杂的LixK2-xTi2O5结构与K2Ti2O5基本一致;Li0.15K1.85Ti2O5在上述LixK2-xTi2O5系列中催化活性最高,炭黑起燃温度210 ℃,峰值温度290 ℃,比传统贵金属(如Pt-ZSM5)、过渡金属(如Co,Ba,K/ZrO2)等催化剂性能有明显提高;催化剂和炭黑在紧密接触方式下比松散接触方式下的催化活性高。     

钛基复合氧化物担载的CuO催化剂上CO氧化催化性能

对几种钛基复合氧化物负载的ＣｕＯ催化剂的ＣＯ氧化催化性能进行了初步探讨。结果发现,添加不同的金属氧化物导致催化剂的活性不同。Ａｌ２Ｏ３的加入,抑制了反应的进行;ＺｒＯ２的加入,对催化剂的活性影响不大;ＳｎＯ２和ＣｅＯ２的添加则有效地促进了该反应的进行。此外,采用不同制备方法得到的催化剂的催化活性也都不同,利用浸渍法制备的催化剂均比共沉淀法得到的催化剂的催化活性高。     

Baeyer-Villiger氧化反应催化体系的研究新进展

对近几年Baeyer-Villiger氧化反应中常用的催化剂及其作用机理的研究进行了综述,按催化剂的作用特点将其分为6大类:酸催化剂、过渡金属氧化物催化剂、水滑石类催化剂、掺杂过渡金属离子的分子筛催化剂、微生物酶催 化剂及过渡金属配合物催化剂,并指出了它们的优缺点。Baeyer-Villiger反应是一类将开链酮或环酮转化成相应的 酯或内酯的氧化反应,从总的发展方向上看,这类反应催化剂作用的高效性、反应的原子经济性以及在不对称合成中的应用是特别值得关注的几个方面。     

过渡金属氧化物催化剂深度氧化性能的研究

考察过渡金属氧化物催化剂深度氧化活性以及吡啶氧化过程ＮＯ＿ｘ控制能力。结果表明，各类有机物氧化的难易程度与它们的极性大小有一定的对应关系，极性越大，包容易氧化。对于吡啶，催化剂的氧化活性与氧化过程ＮＯ＿ｘ控制能力成正比。随着过渡金属氧化物生成焓（－ΔＡＨ＿０）增加，催化剂对丙酮的氧化活性下降，而对吡啶、苯的氧化活性呈现最低点。     

CoMo/ZrO2-Al2O3催化剂的加氢脱硫活性

制备了CoMo／ZrO2-Al2O3系列催化剂，用程序升温还原技术考察了ZrO2对催化剂还原性的影响，发现ZrO2的质量分数为12％时，ZrO2与活性组分间存在较强的相互作用。以二苯并噻吩为探针化合物，考察了催化剂在不同温度下的加氢脱硫(HDS)活性。结果表明，以ZrO2含量为12%的复合氧化物为载体，负载4％CoO和15％MoO3的催化剂具有最佳的催化活性，优于广泛使用的进口工业HDS催化剂KF707。     

助剂对Ni/Co双金属催化剂上沼气重整制氢的影响

用传统的等体积浸渍法制备了不同助剂掺杂的NiCo/γ-Al2O3双金属催化剂,用V(CH4)/V(CO2)=1的混合气体模拟沼气,考察了助剂对沼气重整制氢催化剂NiCo/γ-Al2O3的催化性能与结构的影响。运用X射线衍射(XRD)、H2程序升温还原(H2-TPR)、BET比表面积与孔结构分析(BET)、热重-差示扫描量热(TG-DSC)、程序升温加氢(TPH)等手段对催化剂进行了表征。结果表明,NiCo/γ-Al2O3催化剂掺杂La2O3、CeO2或CaO后活性较好。CeO2在反应前后发生了晶型转变,ZrO2反应后仍以晶体形式存在,其它助剂以无定形均匀地分散在载体中。除ZrO2外的助剂增强了载体与金属之间的相互作用,使催化剂难以被还原。助剂的添加使催化剂的比表面积、孔容都有所减少,却明显改善了催化剂的抗积炭性能,其中La2O3与CeO2是较好的助剂。     

Au催化剂在液相选择性加氢反应中的应用进展

对Au催化剂在不饱和烃、α,β-不饱和醛/酮、硝基化合物等不饱和化合物液相选择性加氢反应中的应用进行了述评,介绍了氢分子在Au催化剂表面的吸附机理及各类不饱和化合物在Au催化剂表面的加氢反应历程,对如何开展Au加氢催化剂的研究提出了建议,如高性能Au催化剂的制备方法研究、Au催化作用机理研究及如何提高Au催化剂的稳定性等。