毛细管电泳的发展与应用

毛细管电泳的发展与应用曹善文，李朝晖（济南化纤研究院，济南２５０１００）（济南化纤公司，济南２５０１００）关键词毛细管电泳，发展，应用ＣａｏＳｈａｎｗｅｎ（ＪｉｎａｎＣｈｅｍｉｃａｌＦｉｂｅｒＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｊｉｎａｎ２５０１００...     

利用毛细管电泳法分析精制对苯二甲酸中杂质

报道了利用毛细管电泳技术检测精制对苯二甲酸中的主要杂质４－羧基苯甲醛和对甲苯甲酸的方法。该方法采用１８５ｎｍ紫外检测及低紫外吸收的电解液，从而获得高灵敏度的检测。改进了现有分析４－羧基苯甲醛和对甲苯甲酸的方法，具有简单、快速、灵敏、准确的特点，可成为精制对苯二甲酸和对苯二甲酸产品质量控制的方法。     

煤和不同主岩干酪根镜质组反射率差异性的研究

主岩岩相对其中的有机碎屑的镜质组反射率的影响,是应用上的一个重要问题。我们在淮北矿区对石炭二叠纪含煤地层中的煤和几种主要岩石中的干酪根作了反射率测定,同时对分散有机质镜质组反射率数据处理和取值的方法作了具体的研究。结果表明,与同层位煤的镜质组反射率相比,泥岩、砂岩和灰岩的镜质组反射率的变化幅度分别为+6—-10%、-1—-16%和+4—-14%。另外,从某种意义上说,对分散有机质而言,反射率数据处理与取值的方法比反射率测量本身更为重要。     

毛细管电泳法测定对苯二甲酸中的4—CBA和p—TOL

采用毛细管电泳测定对苯二甲酸中对羧基苯甲醛（4－CBA）和对甲基苯甲酸（p-TOL）的含量,简便快速。在254nm检测波长下,4－CBA和p-TOL检测下限分别为3．2μg/L和5．8μg/L,平均回收率为95％－108％。     

松辽盆地北部不同类型干酪根氧化产物中有机酸成分分析及对储层结构影响研究

本文通过大量的室内试验,建立了干酪根氧化试验和氧化产物中有机酸的分析方法。并首次对松辽盆地北部三肇地区不同类型干酪根进行研究,通过时3口井54块岩心不同浓度有机酸浸泡液中各种离子进行检测,同时对岩石物性、孔隙结构变化特征分析与研究发现,①不同类型干酪根氧化产率具有明显的不同;②有机酸的存在对储层次生扎隙发育起着重要的作用,这些实验研究对次生孔隙成因研究有初步的认识,为今后寻找次生扎隙发育地区提供了重要的科学依据。      

松辽盆地北部不同类型干酪根氧化产物中有机酸成分分析及对储层结构影响研究

本文通过大量的室内试验,建立了干酪根氧化试验和氧化产物中有机酸的分析方法。并首次对松辽盆地北部三肇地区不同类型干酪根进行研究,通过时3口井54块岩心不同浓度有机酸浸泡液中各种离子进行检测,同时对岩石物性、孔隙结构变化特征分析与研究发现,①不同类型干酪根氧化产率具有明显的不同;②有机酸的存在对储层次生扎隙发育起着重要的作用,这些实验研究对次生孔隙成因研究有初步的认识,为今后寻找次生扎隙发育地区提供了重要的科学依据。     

毛细管电泳法用于油田注水示踪剂的检测

采用毛细管电泳法(CE)成功的对油田注水中常用的Brˉ、NO2ˉ、NO3ˉ、SCNˉ四种示踪剂进行了分离和检测，对四种离子的分离度、重现性、检测限进行了讨论，并与化学容量法进行了对比，同时对分析条件的确立和样品的处理进行了筛选，均取得了满意的结果。     

油田水中低碳酸的分析

本文高效液相色谱法(HPLC)、离子谱法(IC)、毛细管电泳法(CE)分析油田水及干酪根水热降解液中的低碳酸(C₁-C₅-无酸,C₂-C₆二无酸)及短侧链羧酸离子(RCOO^-)的含量及分布。HPLC法(DDS-C₁₈)适用于油田水;IC法(AS-1柱Dionex)适用于干酪根降解液;CE法(空管毛细柱)适用于常规浓度下的这两类样品。液样只经滤膜过滤即可直接进样分析,方法简便,重复性好。     

Direct detection of tryptophan enantiomers in urine using the chiral recognition of cyclodextrin by capillary electrophoresis

Racemic tryptophan was separated with resolution 1.3 by CE. In 10 mM H2PO4 containing triethanolamine salt of pH2.8 ahnost saturated α-CD was used as chiral reagent. For the first time L- and D-tryptophan enantiomers in human urine can be detected in 20 minute without pretreatment.     

用漫反射光谱测定方法研究干酪根成熟度

用紫外／可见光／近红外漫反射光谱仪测定济阳均陷东营凹陷沙河街组8个干酪根样品的漫反射光谱，发现在波长600-1000nm范围，谱线的斜率与镜质体反射率(0．27%-0．67%)之间有很好的线性负相关关系。干酪根的漫反射光谱测定有可能成为评价有机质成熟度的一种筒单、快速、定量的新方法。图3表1参12     

油田水中有机酸的高效毛细管电泳分离

以两种背景电解质体系分别对油田水有机酸进行了毛细管电泳分离分析。在电解质体中，由于各有机酸阴离子的有效迁移率不同，在强地场中迁移速率不同，从而使各有机酸阴离子获得分离。     

The composition of organic matter of Domanic deposit of the Bavly field

Core material taken from Zavolzhsky and Dankovo-Lebedyan horizons of the Bavly oil field attributed to the Domanic deposit is studied by thermal analysis methods. The content of total organic matter, the share of bitumoid and kerogen in it and their fractional composition are estimated. The features of fractional and hydrocarbon compositions of the bitumoids are revealed by thermal analysis, gas chromatography and IR spectroscopy methods. It is shown that, in some cases, the domanic deposit contains light hydrocarbons that can be extracted from the rock using solvents. An estimation of the oil-generating potential of the organic matter of the Zavolzhsky and Dankovo-Lebedyansky horizons is made.     

Rapid method for the determination of organic acids in wine by capillary electrophoresis with indirect UV detection

A capillary electrophoresis method for organic acids in wine was developed and validated. The optimal electrolyte consisted of 10 mmol/L 3,5-dinitrobenzoic acid (DNB) at pH 3.6 containing 0.2 mmol/L cetyltrimethylammonium bromide as flow reverser. DNB was chosen because it has an effective mobility similar to the organic acids under investigation, good buffering capacity at pH 3.6, and good chromophoric characteristics for indirect UV-absorbance detection at 254 nm. Sample preparation involved dilution and filtration. The method showed good performance characteristics: Linearity at 6 to 285 mg/L (r > 0.99); detection and quantification limits of 0.64 to 1.55 and 2.12 to 5.15 mg/L, respectively; separation time of less than 5.5 min. Coefficients of variation for ten injections were less than 5% and recoveries varied from 95% to 102%. Application to 23 samples of Brazilian wine confirmed good repeatability and demonstrated wide variation in the organic acid concentrations.     

The catalytic effect of manganese carbonate on kerogen pyrolysis in the absence and presence of water

To investigate the effect of Mn ore on the chemical components and isotopic compositions of gas products during kerogen pyrolysis in the absence or presence of water, a series of pyrolysis experiments on Type-I kerogen with manganese carbonate and/or water were conducted in closed gold capsules at 325–600?°C for 72?h with 300?bar. The heavy hydrocarbon gas yields increased significantly over 450?°C due to the participation of manganese. As for isotopic compositions, the manganese catalysis caused a decrease in the ¹³C_CH4 and an increase in the ¹³C_C2H6 over 475?°C; the δD values of methane generated during anhydrous pyrolysis with manganese carbonate are much lower than those produced by the pyrolysis of kerogen alone. Furthermore, the δD values are the most negative during hydrous pyrolysis with manganese ore. In addition to the thermal decomposition of manganese carbonate to form carbon dioxide, water provides sources of hydrogen and oxygen to form H₂ and CO₂. Manganese carbonate inhibits the association of sulfur-free radicals to hydrogen to form H₂S. The i-C₄/n-C₄ ratio for gas products was evidently higher due to the existence of manganese and water, they can enhance the carbocation mechanism.     

低熟泥灰岩、钙质泥岩干酪根脂肪酸的分布特征及赋存形式

柴达木盆地第三系低熟、低有机碳烃源岩干酪根中检测出直链一元酸、直链二元酸和芳香酸3个系列。其中以直链一元酸相对丰度最高,C_16:0十六酸为主峰(饱和脂肪酸),呈明显偶碳数优势特征。干酪根脂肪酸赋存量是强干酪根脂肪酸的3倍以上,且前者直链二元酸的相对丰度大大高于后者。以脂肪酸钙(镁)盐和脂肪酸形式富集在源岩碳酸盐晶体中的脂肪酸含量远远大于赋存在干酪根网络中的量。当碳酸盐晶体被高温(及复杂地质条件)分解时,这些脂肪酸盐和脂肪酸主要会被裂解为小分子烃---气态烃。柴达木盆地沉积有机质中的硫以五元、六元和八元环状稳定态存在,因其强烈的电负性,可能会对脂肪酸(盐)的富集及稳定存在作出贡献。     

利用干酪根自由基浓度反演碳酸盐岩地层热历史

干酪根样品热模拟实验结果表明,随着干酪根热演化程度的增高,自由基浓度表现出先升后降的变化特征。自由基浓度的升高与干酪根较低演化阶段烷基侧链的断裂以及杂原子官能团的脱落有关;而自由基浓度的降低主要反映了高演化阶段干酪根所发生的缩合、聚合反应。自由基浓度受温度和加热时间的控制,由此可利用实验数据建立干酪根自由基浓度与温度-时间指数的定量关系式。通过反复调整剥蚀厚度、热流值,使自由基浓度的理论计算值与实测值吻合,反演碳酸盐岩地层的热历史。由于热模拟实验数据较少,目前所取得的研究成果只是一种新方法的探索,适用范围有限。今后,应进一步开展针对海相碳酸盐岩干酪根样品的热模拟实验及相应的研究工作。     

岩石学方法区分页岩中有机质类型

有机质孔在富有机质泥/页岩中广泛发育,被认为是含气页岩孔隙系统中重要的组成部分。有机质孔不仅在干酪根中发育,在固体沥青内部同样发现了大量的有机质孔,不同类型的有机质内部有机孔的形态和发育程度有所差异。根据有机质的成因,可将其分为沉积有机质和迁移有机质。沉积有机质为原始的有机质及其蚀变产物,这些有机质未发生过迁移,与陆源矿物紧密结合;迁移有机质存在于矿物孔隙中,由外地迁移过来的沥青或石油,随着热成熟度的增加,可演变成固体沥青或焦沥青,其周缘通常可见自生矿物。自生石英对页岩孔隙的影响具有双重作用,一方面充填了孔隙空间,减少了页岩孔隙;另一方面自生石英起到了支撑孔隙的作用,抑制了页岩的压实,为迁移有机质的充填保留了一部分孔隙空间。沉积有机质和迁移有机质中均发育孔隙,迁移有机质充填三维空间相互连通的矿物孔隙,内部形成的有机质孔隙在三维空间上的连通性要比沉积有机质强。五峰组—龙马溪组页岩由下至上呈网络状分布的迁移有机质逐渐减少,相互连通的有机质孔隙网络也相应减少,页岩储层质量逐渐变差。