气相色谱法同时测定玉米和土壤中乙草胺和2,4-滴丁酯残留

建立了用气相色谱法同时测定玉米植株、籽粒及土壤中乙草胺和2,4-滴丁酯的残留分析方法。玉米植株、籽粒中的乙草胺和2,4-滴丁酯经石油醚超声波提取,弗罗里硅土柱净化,土壤经二氯甲烷超声波提取,提取液浓缩至干后石油醚定容,气相色谱法电子捕获检测器测定。结果表明,乙草胺在玉米植株、籽粒、土壤中的添加回收率为85.0%～98.6%,相对标准偏差(RSD,n=3)为1.1%～3.4%;2,4-滴丁酯在玉米植株、籽粒、土壤中的添加回收率为83.0%～98.5%,相对标准偏差(RSD,n=3)为0.9%～2.4%。乙草胺和2,4-滴丁酯在样品中的最低检出浓度均为0.01 mg/kg。     

气相色谱质谱联用仪测定玉米中2,4-滴异辛酯的残留量及消解动态

[目的]建立玉米中2,4-滴异辛酯残留量气相色谱质谱检测方法,并研究了其在植株和玉米中的消解动态和最终残留。[方法]样品用丙酮提取后,三氯甲烷萃取,经弗罗里硅土和活性炭层析柱净化,用气相色谱质谱联用仪进行测定。[结果]2,4-滴异辛酯在0.1~2.0 mg/L质量浓度范围内呈线性,相关系数0.9993;添加3个不同质量分数,平均回收率为88.7%~101.7%;变异系数为7.2%~9.0%。施药剂量为推荐剂量的1.5倍(3,058.5 g a.i./hm2)时,2,4-滴异辛酯在玉米植株中的半衰期为2.4~6.7 d,68%乙草胺.2,4-滴异辛酯.莠去津悬浮剂2,038.9、3,058.5 g a.i./hm2两个剂量,施药1次,测得收获期植株、玉米中2,4-滴异辛酯的残留量均低于美国规定的MRL0.5 mg/kg。[结论]按照推荐剂量2,038.9 g a.i./hm2处理,建议我国2,4-滴异辛酯在玉米上的MRL值可暂定为0.5 mg/kg,施药次数1次。     

分散固相萃取-气相色谱-质谱法同时测定玉米中乙草胺、莠去津和2,4-滴异辛酯

[目的]建立一种同步分析玉米中乙草胺、莠去津和2,4-滴异辛酯残留的分散固相萃取-气相色谱-质谱(GC-MS)检测方法。[方法]样品经乙腈提取,PSA、C18吸附剂净化,多反应离子监测模式定性分析,基质标匹配外标法定量。[结果]在0.02~20.0 mg/L质量浓度范围内,不同基质中的乙草胺、莠去津和2,4-滴异辛酯的线性相关系数均大于0.99。在3个质量分数添加水平范围内,土壤、玉米植株、玉米颗粒样品中乙草胺、莠去津和2,4-滴异辛酯的平均回收率在73.68%~100.08%之间,相对标准偏差为0.70%~8.89%。[结论]该方法简单、快速、灵敏度高、准确度好,能够满足玉米及土壤中乙草胺、莠去津和2,4-滴异辛酯残留量的检测要求。     

除草剂2,4-滴微生物降解研究进展

高浓度2,4-滴是一种合成激素类除草剂,可有效防除阔叶杂草,微生物降解是其在环境中的主要代谢途径。综述了2,4-滴的除草作用机制、降解微生物、降解基因、矿化途径、污染物的微生物修复及抗性转基因作物的研究进展,展望了2,4-滴降解基因在环境污染修复中的应用以及抗2,4-滴转基因作物作为草甘膦抗性作物补充的前景。     

二氯甲烷萃取气相色谱法测定饮用水中的2,4-滴

采用二氯甲烷萃取-毛细管柱气相色谱电子捕获检测器(GC-ECD)测定饮用水中的2,4-滴.方法:水样中的2,4-滴在酸性条件下经二氯甲烷萃取,用碘甲烷酯化,生成较易挥发的甲基化衍生物,利用带电子捕获检测器的气相色谱仪进行检测.结果表明2,4-滴最低检测质量浓度为0.10μg/L.在0.1～50.0μg/L范围内线性关系...     

气相色谱法测定玉米中乙草胺·莠去津·2,4-滴丁酯残留

[目的]为建立乙草胺、莠去津、2,4-滴丁酯在玉米植株和籽粒中的残留分析方法,采用丙酮和乙酸乙酯混合溶剂提取,凝胶色谱仪净化,气相色谱电子捕获检测器检测.[结果]乙草胺最小检出量为1.0×10-12g,最低检出质量分数为0.005 mg/kg,平均回收率在80.3％～108.5％之间,相对标准偏差均小于10％;莠去津最小检出量为1.0×10-12 g,最低检出质量分数为0.01 mg/kg,平均回收率在86.3％～112.4％之间,相对标准偏差均小于14％;2,4-滴丁酯最小检出量为1.0×10-12g,最低检出质量分数为0.002 mg/kg,2,4-滴丁酯回收率为78.0％～108.0％,相对标准偏差均小于14％.[结论]方法具有简便、准确的特点,符合残留分析要求.     

气相色谱法测定2,4-滴丁酯在水果中的残留

建立了气相色谱测定水果中2,4-滴丁酯残留量的简单快速的方法.水果样品经提取、净化、浓缩后,用带有ECD检测器的气相色谱仪检测2,4-滴丁酯的残留量.方法的最低检出限0.005 mg/kg,样品中2,4-滴丁酯平均添加回收率在74.60%～99.70%之间,变异系数在3.12%～7.76%之间.     

气相色谱法测定水中2,4-滴的方法改进

在现行标准分析方法气相色谱法测定水中2,4-滴污染物的基础上,将液液萃取所用的溶剂乙酸乙酯替换为二氯甲烷以及缩减萃取所用的溶剂、萃取次数;然后再对衍生化温度条件进行优化,对地下水中2,4-滴的测定取得了较为满意的效果。     

电导法和滴定法测定2,4-滴解离常数

为评价2,4-滴对环境的影响,采用电导法和滴定法测定2,4-滴在水中的解离常数。在25℃条件下,电导法测得2,4-滴的pK_a为3.80,滴定法测得2,4-滴的pK_a为3.70。滴定法和电导法2种方法均适用于2,4-滴解离常数的测定。     

气相色谱法同时测定玉米中辛酰溴苯腈和2,4-滴丁酯的残留

研究了辛酰溴苯腈和2,4-滴丁酯在玉米植株、土壤和籽粒中的残留分析方法.玉米植株、土壤和籽粒中的辛酰溴苯腈和2,4-滴丁酯经乙腈提取后,用SPE柱净化、浓缩、定容,用气相色谱仪进行测定.辛酰溴苯腈和2,4-滴丁酯的最小检出量均为5×10-13g,最低检测质量分数土样为2×10-5mg/kg,植株和玉米籽粒为5×10-5mg/kg,平均回收率在81.3%～106.4%之间,变异系数为2.0%～12.6%.     

利用QuEChERS-GC-ECD法测定2,4-滴异辛酯在土壤中的残留及消解

[目的]建立一种检测土壤中2,4-滴异辛酯残留的分析方法。[方法]采用分散固相萃取-气相色谱(QuEChERS-GC-ECD)法,样品经丙酮提取,采用C18作为QuEChERS的吸附材料,HP-5毛细管柱分离,程序升温,通过气相色谱进行定性和定量分析。[结果]2,4-滴异辛酯0.01~1 mg/kg添加水平下,平均添加回收率在98.8%~101.8%之间,日内相对标准偏差在2.9%~5.1%之间(n=5),日间相对标准偏差在3.4%~4.8%之间(n=15)。LOD和LOQ分别为1.1、3.8μg/kg。[结论]该方法简单、快速、准确,能够有效的检测土壤中2,4-滴异辛酯的残留,适合于其定性和定量分析。     

除草剂在土壤中的分解(二)

Ⅳ.各种除草剂的分解下面叙述各种除草剂的分解,而有关各除草剂在土壤中的残留期可参阅另外文献。 1.苯氧基乙酸类除草剂除2,4-滴(2,4-D或2,4PA)、2-甲-4-氯(MCP)之外,还有2,4-PS(SES)、MCPE、除草佳(MCPCA)等。在日本除2,4-滴盐、2-甲-4-氯盐之外,用于水田杂草防治的还有2,4-滴乙酯、2-甲-4-氯乙酯。2,4,5-T作为高效除草剂,过去大量使用,但是因为产品中存在杂质二噁因(dioxin)的毒性问题,故近年来已不使用。     

纤维素及其复合凝胶对除草剂的控制释放作用

经Al3+交联得到的羧甲基纤维素(CMC)凝胶用于包载除草剂2,4-滴,以控制其释放速度,延长药效,减轻农药污染。在CMC凝胶制剂中加入改性膨润土可以进一步延缓2,4-滴的释放,其50%释放量所需时间(t50)由9.18h延长到16.0h。不同种类的膨润土在复合凝胶制剂中的作用效果与其对2,4-滴的吸附性能密切有关,吸附性能越强,控制除草剂释放的效果越好。释放动力学分析表明,2,4-滴由凝胶制剂中的释放主要受到扩散控制。     

不同生产工艺对农药2,4-滴产品中二噁英类的影响

[目的]为研究不同生产工艺对农药2,4-滴产品中二噁英类含量的影响,采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HRGC-HRMS)对2,3,7,8-氯代二噁英类进行定量分析。[方法]采用液液萃取法对2,4-滴产品进行提取,酸碱复合硅胶柱和活性炭硅胶柱进行净化,同位素稀释和气相色谱/高分辨磁质谱联用仪(GC/HRMS)分析等步骤,测定17个2,3,7,8-氯取代二噁英类化合物。[结果]由于强碱溶液对氯化后的中间体起到了抑制二噁英产生的作用,因此先氯化后缩合生产工艺的2,4-滴产品中二噁英含量较低。     

激素型除草剂抗性概况、机制和对农作物阔叶杂草管理意义

2,4-滴、2甲4氯(MCPA)和麦草畏等激素型除草剂被广泛用于谷物田选择性地防除阔叶杂草,而毒莠定用于非农业领域(如电力线走廊或草地)控制阔叶杂草.2,4-滴和2甲4氯是在二次世界大战期间开发的首类选择性有机除草剂,此后北美开始大量地生产2,4-滴.进而,2,4-滴在谷物田的使用使全世界掀起了农业生产改革的浪潮.2,4-滴成功的商业化带动人们合成了其他一些化合物,如麦草畏、二氯吡啶酸、毒莠定和二氯喹啉酸,这些化合物目前正被用作选择性除草剂.激素型除草剂价格不高,土壤中的残留期短(吡啶羧酸类除外,图1).这些除草剂选择性强,活性高,杀草谱宽,使用成本低,是全球使用十分广泛的除草剂,已被使用60多年.自从2,4-滴、麦草畏和其他激素型除草剂商业化用于中耕作物以及非作物系统后,它们在美国、加拿大和其他国家的使用量大大增加了.     

2,4-滴异辛酯除草剂风险评估研究进展

2,4-滴异辛酯是一种选择性触杀型的苯氧羧酸酯类除草剂,与禁用农药2,4-滴丁酯相比,具有挥发性低、沸点高、不易飘移、相对安全等特点,广泛应用于小麦、玉米、大豆等农田一年生阔叶杂草的防治.总结了 2,4-滴异辛酯的结构及性质、国内外的登记情况和残留限量,列举了该除草剂的生态毒性和人体健康毒理数据,阐述了其在环境中的动态...     

三氟甲磺酸催化便捷高效合成2,4-滴丁酯除草剂

以2,4-二氯苯氧乙酸与正丁醇为原料,三氟甲磺酸为催化剂,催化合成2,4-滴丁酯,考察了醇酸摩尔比、反应时间及催化剂用量等对反应的影响。结果表明,合成2,4-滴丁酯的最佳反应条件是:正丁醇与2,4-二氯苯氧乙酸的摩尔比为3∶1,催化剂用量为0.2%(占2,4-二氯苯氧乙酸摩尔量),回流反应8 h,在此条件下,酯化率达97.1%。     

聚胺类功能性2,4-滴制剂的制备与控释性能评价

[目的]提高2,4-滴等有机酸类农药的有效利用率。[方法]使用聚N,N-二甲基乙烯基胺、聚N,N-二甲基烯丙基胺、甲基化聚乙烯亚胺(PEI)、聚脒等4种聚胺类功能性高分子与2,4-滴结合形成水溶性制剂,并测试其对2,4-滴透析释放情况的影响。[结果]水中透析以甲基化PEI、聚N,N-二甲基烯丙基胺、聚N,N-二甲基乙烯基胺的控释能力为佳。叔胺度69.0%的甲基化PEI质量≥42.6%时,释放率在32%左右达到控释平衡,且药剂释放比较集中。[结论]聚胺类高分子与2,4-滴的结合可以改善2,4-滴的控释性能。     

70％异丙甲草胺·异噁草松·2,4-滴异辛酯乳油中有效成分含量测定

采用气相色谱法建立了70％异丙甲草胺·异噁草松·2,4-滴异辛酯乳油含量测定方法.方法 验证结果表明,该方法能够快速准确同时测定样品中有效成分异丙甲草胺、异噁草松、2,4-滴异辛酯的含量,符合对其进行质量控制的要求.     

2,4-滴及其酯生产中的溶剂热萃取工艺

本文采取有机溶剂热萃取工艺,基本上解决了含酚废水问题,而且2,4-滴及2,4-滴丁酯质量较原工艺大大提高。2,4-滴含量可达到95%以上(化工部2,4-滴钠标准含量为≥85%,2,4-滴外贸出口标准含量为≥90%);以这种较高含量的2,4-滴生产的2,4-滴丁酯,质量较国内现行的企业标准高(高于企业标准4～5%)。