碳一化合物合成乙二醇技术的研究进展

我国具有丰富的煤和天然气资源,以碳一化合物合成乙二醇(EG)具有广阔的发展空间和应用前景.本文综合国内外相关文献,对当今碳一化合物合成乙二醇的技术进展进行了综合论述,并提出了其今后的发展方向.     

一碳化工产品及其发展方向

一碳化工是替代石油合成路线制备基本有机化工原料、燃料和其他重要化学品的最重要的最有发展前景的途径.本文综合讨论了以含一个碳原子化合物为原料合成化学品和新材料的国内外研究与开发的进展,包括已工业化的技术.同时也对一碳化工产品发展方向和与一碳化合物相关的能源技术产品、环境保护技术产品及低品位一碳化合物资源化技术作了较全面的分析.     

碳一化工的技术、产品现状及其发展方向

碳一化工是替代石油合成路线制备基本有机化工原料、燃料和其他重要化学品的最重要的最有发展前景的途径。本文综合讨论了以含一个碳原子化合物为原料合成化学品的国内外研究与开发的进展,包括已工业化的技术、正在工业化和待工业化的技术及其研发动向,同时也对碳一化工的发展方向作了较全面的分析。分析认为,以合成气和甲醇为原料的研究开发、合成气路线合成液体燃料、天然气(甲烷)直接合成基础有机化学品和开发以二氧化碳为原料的碳一化工是未来碳一化工发展的重要方向。     

一碳化合物生物利用和转化研究进展

一碳化合物(包括CO₂、CO、甲烷、甲醇、甲酸等)来源广泛,价格低廉,并且有望通过光催化、电催化等实现绿色、可持续生产,被认为是下一代生物制造的理想原料。自然界中广泛存在多种能够天然利用一碳化合物的微生物,对这些微生物开展研究,并进行改造和利用,使其以一碳资源为原料合成能源和化学品,对于降低对传统化石资源的依赖,实现绿色、可持续发展具有重要意义。本文主要概述各种一碳化合物的原料来源,包括传统化石资源和可再生原料、一碳化合物微生物利用途径以及各种一碳利用微生物及其改造合成燃料和化学品的相关研究进展,并对近年来构建合成型一碳转化体系的相关研究进行总结,最后分析了一碳化合物生物转化面临的挑战并对未来研究方向进行展望。     

高韧性抗起霜树脂的制备及性能研究

以新戊二醇（NPG）、乙二醇（EG）、2-甲基-1,3-丙二醇为多元醇，对苯二甲酸（PTA）、间苯二甲酸（IPA）为多元酸，三羟甲基丙烷为扩链剂合成了一种高韧性饱和抗起霜聚酯树脂，并对其理化性能和结构进行表征，研究了合成单体对粉末涂料抗起霜性能以及柔韧性的影响，用高效液相色谱（GPC）初步分离酯化阶段中所产生的小分子物质，通过基质辅助激光解吸电离（MALDI）测定其相对分子质量，比较了使用不同单体对环状化合物产生的影响。结果表明：单体与PTA成环状化合物可能性：MPD>NPG>EG；当m(MPD)∶m(EG)=2∶1时，聚酯具有较好的贮存稳定性，所制备的涂料具有优异的抗起霜性能、柔韧性、耐沸水性以及耐老化性。     

基于碳-氢键转化的吲哚硫醚类化合物合成研究进展

吲哚硫醚类化合物是吲哚衍生物中常见和重要的化合物,合成这类化合物的常用方法是通过吲哚3-位碳-氢键的直接官能团化。在过去的十来年时间,这类合成方法的相关研究发展迅猛,大量新型高效的催化和合成策略被报道,使得人们在合成吲哚硫醚类化合物方面具有的越来越多的选择。本文主要综述近几年通过碳-氢键转化合成吲哚-3-硫醚类化合物的合成研究进展。     

相关中国专利

专利申请号:961 1 642 9　　公开号:1 1 5 1 392专利名称:一种官能化(Z ,E)—共轭双烯化合物,高选择性、高效的合成方法及用途本发明提供一种含(Z ,E)—共轭双烯片段的官能团化合物和从乙炔和贫电子烯烃合成该类化合物的高选择性、高效合成方法,具体地说该化合物是卤代的(Z ,E)—共轭双烯羰基化合物、硝基化合物和亚胺化合物,可方便地进行化学转化和碳-碳键偶联,是一种合成化妆品、香精、农药、医药及具有生理活性天然产物的重要中间体。专利申请号:961 1 30 2 8　　公开号:1 1 5 3781专利名称:新的吡喃并吡嗪化合物、它的合成制备方法及…     

生物基EG聚酯的合成及性能研究

利用生物基EG合成聚对苯二甲酸乙二醇酯,并与石油基EG进行了对比。结果表明,生物基EG无DEG、TEG等高沸点微量组分,220 nm紫外透过率略低;用生物基EG合成聚酯时,酯化出水速率和缩聚速率略快;生物基EG合成聚酯的端羧基和熔融结晶温度较低,流变性能与石油基EG合成聚酯相当。     

一种含氟原子和三嗪环的磺胺类化合物的合成

为开发一种新型碳酸酐酶抑制剂,并进一步合成一种检测肿瘤乏氧的PET分子影像探针,以4-氨基甲基苯磺酰胺盐酸盐、三嗪为主要起始原料,通过用2-氟乙醇、乙二醇对三嗪环加以修饰,合成了可能具有高亲和力和选择性的碳酸酐酶抑制剂4-{[4-(2-氟基乙氧基)-6-(2-羟基乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-氨基]甲基}苯磺酰胺。该化合物含有碳酸酐酶抑制剂所含有的活性基团磺胺,同时含有氟原子和三嗪环,是个很有潜力的碳酸酐酶抑制剂,该化合物的总收率为18.5%,可用于下一步实验中的前期生物学评价和PET分子影像探针放射化学合成的参比化合物。     

中国化学家对于有机综合化学的贡献——第二部份 环状化合物(续)

5.生成碳环的反应在综合结构复杂的多环天然产物或其类似物时,多数要应用形成碳环的反应。我国化学家在这一方面的工作是有成绩的,在某些碳环化合物的综合以及成环条件的研究方面,都有一定的贡献,其中尤以庄长恭及其同工作者的一系的工作,具有很高的评价。综合碳环主要经由下列三种方法:一、Fried-el-Crafts及其类似反应;二、Dieckmann及其类似反应;三、二烯合成。在应用Friedel-Crafts反应的工作中,一般先从适当的芳香酸或不饱和     

新型固体磺酸催化合成苹果酯的研究

以活性炭磺化制得新型固体磺酸磺化炭为催化剂,对乙酰乙酸乙酯和乙二醇合成苹果酯的催化工艺进行了系统研究。讨论了酯醇比、催化剂用量、反应时间、带水剂用量对酯化率的影响。最佳反应条件为:n(乙酰乙酸乙酯):n(乙二醇)=1:1.8,催化剂用量为乙酰乙酸乙酯质量的2%,带水剂用量为20mL,反应时间3h。在优化条件下反应,苹果酯收率达到93.1%,选择性接近100%。实验表明,磺化炭是合成苹果酯的优良催化剂,与其他酸催化剂相比,它还具有活性高、用量少、无污染等突出的优点。     

Zusammenhänge zwischen molekulargewicht und elutionsvolumen bei der gelchromatographie von verschiedenen polyestern

The gel chromatograms of the low-molecular linear polyesters of adipic acid and hexanediol, butanediol, dimethyl propanediol, propanediol, diethylene glycol, and ethylene glycol, as well as those of polyhexamethylenecarbonate give on plotting log M against the elution volume a number of parallel calibration curves. The chromatograms obtained from the polyesters can be interpreted by a common calibration curve, if the logarithm of the number of atom equivalents is plotted against the elution volume. The number of atom equivalents results from the number of carbon atoms in the molecules and the number of oxygen atoms in the chain, taking into account the increments for carbon = 1 and for oxygen = 0,6. This common calibration relation applies to polystyrene gels in the solvent and swelling agent tetrahydrofuran, but not to polyvinylacetate gels. The number of atom equivalents obtained for every elution volume can be converted to the molecular weight of the corresponding polyesters. This makes it possible to use the calibration curve prepared for one type of polyester for evaluating the gel chromatograms of the other aliphatic polyesters.     

改性粉煤灰催化合成苹果酯的研究

以过硫酸铵改性工业废渣粉煤灰为催化剂,对乙酰乙酸乙酯和乙二醇合成苹果酯的催化工艺进行了系统研究。讨论了反应时间、酯醇比、催化剂用量和带水剂用量对酯化率的影响。最佳反应条件为：n（乙酰乙酸乙酯）：n（乙二醇）：1：1．8,催化剂用量为乙酰乙酸乙酯质量的1．5％,带水剂用量为15mL,反应时间3h。在优化条件下反应,苹果酯产率达到95．9％,选择性98．0％以上。实验表明,改性粉煤灰是合成苹果酯的优良催化剂,与其他酸催化剂相比,它还具有活性高、用量少且可重复使用等优点。     

金属乙二醇盐合成工艺的研究

介绍了乙二醇盐催化剂的合成研究进展,详细介绍和评述了金属法、碱法、Nelles法、醇交换法等制取乙二醇钠、乙二醇钾、乙二醇锑、乙二醇钛、乙二醇铝等二元醇盐催化剂的工艺技术,乙二醇盐有着广阔的应用前景.     

乙二醇制备方法的专利技术进展及评述

总结了有关乙二醇制备的专利技术。着重介绍了以合成气为原料制备乙二醇的草酸酯加氢路线,和以可再生的生物质为原料生产乙二醇的专利技术。对于该领域的研发方向和知识产权保护方式给出了建议,指出纤维素水热加氢制备乙二醇技术具有良好的应用前景。     

国内煤制乙二醇现状及发展建议

为了合理利用煤炭,降低煤制乙二醇风险,提高乙二醇产量,介绍了间接法制乙二醇工艺流程。详细分析了国内煤制乙二醇工业化进展。统计分析了国内拟建及在建的煤制乙二醇项目。发现煤制乙二醇项目存在催化剂缺少长周期、大规模运行经验,产品质量不稳定,单套反应器生产能力小,产业链过短等技术及市场风险。最后以某煤制乙二醇项目为例,通过成本、收益等的计算,发现当原料煤与燃料煤的单价均为450元/t时,煤制乙二醇的成本为5403.62元/t,传统的石油制乙二醇成本为6300元/t,因此煤制乙二醇更具有推广前景。     

PET缩聚催化剂乙二醇盐的合成与应用技术进展

介绍了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)缩聚反应用催化剂乙二醇盐的合成与应用进展;详述了乙二醇锑、乙二醇钛、乙二醇铝催化剂的合成和应用,以及应用各种催化剂的优缺点;指出乙二醇锑催化剂活性高,但污染严重,乙二醇铝催化剂毒性低,催化活性也低。综合考虑,绿色环保的乙二醇钛及其复合催化剂将是聚酯的良好催化剂,将替代现有锑系催化剂,前景看好。     

Phase behavior measurement for the ethylene glycol dimethacrylate in supercritical carbon dioxide at temperatures between (313.2 and 393.2) K and pressures from (5.8 to 22) MPa

High pressure experimental data are presented on the phase equilibrium of ethylene glycol dimethacrylate in supercritical carbon dioxide. Pressure-composition (P-x) isotherms were measured in static method at five temperatures of (313.2, 333.2, 353.2, 373.2 and 393.2) K and at pressures up to 22.0MPa. This (carbon dioxide+ethylene glycol dimethacrylate) system has continuous critical mixture curves that exhibit maximums in pressure at temperatures between the critical temperatures of carbon dioxide and ethylene glycol dimethacrylate. At a fixed pressure, the solubility of ethylene glycol dimethacrylate for the (carbon dioxide+ethylene glycol dimethacrylate) system increases with increasing temperature. The (carbon dioxide+ethylene glycol dimethacrylate) system exhibits type-I phase behavior. The experimental result for the (carbon dioxide+ethylene glycol dimethacrylate) system is correlated with Peng-Robinson equation of state using mixing rule including two adjustable parameters. The critical property of ethylene glycol dimethacrylate is predicted with Joback and Lee-Kesler method.     

含聚乙二醇的嵌段共聚物的合成及自组装研究进展

综述了通过活性自由基聚合如原子转移自由基聚合（ATRP）、氮氧稳定自由基聚合（NMP）、可逆加成断裂链转移聚合（RAFT）等方法合成含聚乙二醇（PEG）的嵌段共聚物的研究进展,并对含PEG类嵌段共聚物在溶液中的自组装技术和在药物载体、介孔材料以及碳纳米管中的应用进行了归纳,指出含PEG的嵌段共聚物可以自组装成多种形貌,直接影响材料的性能和应用,所以这些结构有潜在的应用价值和应用前景,并且合成新的含PEG的嵌段共聚物和开发具有新型结构、形貌可控的自组装体以及新的应用领域是今后的一个热点问题,具有重要的科学研究意义和实际应用价值。