多氯代二苯并二口恶口英降解性的量子化学初探

采取半经验的量子化学计算方法研究了所有75种多氯代二苯并二口恶口英(PCDDs)的生成热和前线分子轨道能量,从还原脱氯和光激发难易的角度考察了PCDDs的降解性和结构之间的关系.研究发现氯取代数少、尤其是侧位(2-、3-、7-和8-)氯取代数较少的PCDDs更难降解.     

多氯代二苯并二(口恶)(口英)降解性的量子化学初探

采取半经验的量子化学计算方法研究了所有75种多氯代二苯并二(口恶)(口英)(PCDDs)的生成热和前线分子轨道能量,从还原脱氯和光激发难易的角度考察了PCDDs的降解性和结构之间的关系。研究发现氯取代数少、尤其是侧位(2-、3-、7-和8-)氯取代数较少的PCDDs更难降解。     

氯代二苯并二噁英(PCDDs)的光谱性质的理论研究

用含时密度泛函理论（TDDFT）和差分密度泛函理论（ASCF—DFT）研究了氯代二苯并二嗯英（PCDDs）的紫外可见电子吸收光谱。通过对分子轨道组成成份的详细分析以及电子跃迁过程的模拟，对吸收光谱中的每个峰进行了归属。同时研究了氯取代基对PCDDs吸收光谱的影响，发现随着氯取代基数目的增加，在低能区激发能几乎没有变化，而在较高能区激发能迅速降低，这与TCDD光谱图中第一个峰是氧和碳环之间的电子跃迁相一致。这说明与氯取代基相关的跃迁位于高能区，故用光降解方法试图减少氯取代基数目以降低PCDDs的毒性是不可能有效的。     

氯代二苯并二(口恶)英(PCDDs)的光谱性质的理论研究

用含时密度泛函理论(TDDFT)和差分密度泛函理论(△SCF-DFT)研究了氯代二苯并二恶英(PCDDs)的紫外可见电子吸收光谱。通过对分子轨道组成成份的详细分析以及电子跃迁过程的模拟,对吸收光谱中的每个峰进行了归属。同时研究了氯取代基对PCDDs吸收光谱的影响,发现随着氯取代基数目的增加,在低能区激发能几乎没有变化,而在较高能区激发能迅速降低,这与TCDD光谱图中第一个峰是氧和碳环之间的电子跃迁相一致。这说明与氯取代基相关的跃迁位于高能区,故用光降解方法试图减少氯取代基数目以降低PCDDs的毒性是不可能有效的。     

单苯环氯取代指数法预测二EYing类化合物PCDDs的正辛醇／水分配系数

采用单苯环氯取代指数作为氯代二苯并二EYing类化合物（PCDDs）的分子结构描述符,通过正向逐步线性回归方法建立了PCDDs的logKow与分子结构描述符之间的定量关系模型。与文献报道的MOD模型相比,该模型不仅具有显著的相关性（n=43,Radj=0.898,SE=0.195,在α＝0．05时,F＝20．455,p=0.0000),而且对于分子结构具有更好的分区能力。利用建立的模型,对没有logKow文献值的其他33种PCDDs化合物给出了预测值。     

单苯环氯取代指数法预测二噁类化合物PCDDs的正辛醇/水分配系数

采用单苯环氯取代指数作为氯代二苯并二口恶口英类化合物 (PCDDs)的分子结构描述符 ,通过正向逐步线性回归方法建立了PCDDs的logKow与分子结构描述符之间的定量关系模型。与文献报道的MOD模型相比 ,该模型不仅具有显著的相关性 (n =43,Radj=0 898,SE =0 195 ,在α =0 0 5时 ,F =2 0 45 5 ,p =0 0 0 0 0 ) ,而且对于分子结构具有更好的区分能力。利用建立的模型 ,对没有logKow文献值的其他 33种PCDDs化合物给出了预测值     

多氯代二苯并呋喃(PCDFs)光解性质的量子化学研究

多氯代二苯并呋喃(PCDFs)是持久性有机污染物之一，其光化学降解是其主要的环境降解途径，本文是采用量子化学方法对PCDFs光解性质进行研究。本文采取AMl半经验量子化学计算方法计算了所有135种PCDFs的生成热和前线分子轨道能量，据此讨论了PCDFs分子光激发和还原脱氯难易程度与分子结构之间的关系。结果表明生成热可以成功解释PCDFs在水相中随着分子氯取代数目增加而光解速率降低的规律，而前线分子轨道能则可以解释正构烷烃溶剂中随氯原子取代数目增加而还原脱氯在降解机理中越占主导地位的规律，从而从量子化学的角度为实验结果提供了理论解释。     

1—环丙基—5—取代—7—（4—甲基哌嗪基）—6,8—二氟—1,4—二氢 …

通过量子化学ＡＭ１和Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ模拟计算,对１－环丙基－５－取代－７－（４－甲基哌嗪基）－６,８－二氟－１,４０二氢－４－氧－３－喹啉羧酸的定量构效关系进行了研究,结果显示５－位取代基的体积Ｖ、表面Ｓ、与母核紧连原子的净电荷、批示变量等对抗菌活性有很大影响,回归得到了相关性好的方程：（（４）Ｒ＝０．９,（５）Ｒ＝０．９４）,（６）Ｒ＝０．０９５）。５－位小的取代基、４－位和５－位形成氢键     

拓扑量子方法预测二噁Ying类化合物PCDDs的正辛醇／水分配系数

搞要：二噁Ying类化合物PCDDs的毒性与其正辛醇／水分配系数(logKOW)有关。由于PCDDs类化合物性质相似，分离困难，其中许多化合物的logKow难以测定，只能理论预测。以往的研究采用基团／原子贡献、热力学、化学图论和神经网络等方法进行研究，可得到较好的结果。本文提出拓扑量子方法，即考虑分子图顶点的性质，直接用二噁Ying类化合物PCDDs的分子碎片的电离能Ip为主元来构建邻接矩阵。结果表明新的拓扑量子邻接矩阵的特征根与二噁Ying类化合物的正辛醇／水分配系数（logKow)有良好的相关性：logKow=-4.86201 0.00617SR-0.71375ΔHLOMO R=0.9238,s=0.285,F=116.45,n=43     

拓扑量子方法预测二噁(口英)类化合物PCDDs的正辛醇/水分配系数

二噁(口英)类化合物PCDDs的毒性与其正辛醇/水分配系数(logK_(ow))有关。由于PCDDs类化合物性质相似,分离困难,其中许多化合物的logK_(ow)难以测定,只能理论预测。以往的研究采用基团/原子贡献、热力学、化学图论和神经网络等方法进行研究,可得到较好的结果。本文提出拓扑量子方法,即考虑分子图顶点的性质,直接用二噁(口英)类化合物PCDDs的分子碎片的电离能I_p为主元来构建邻接矩阵。结果表明新的拓扑量子邻接矩阵的特征根与二噁(口英)类化合物的正辛醇/水分配系数(logK_(ow))有良好的相关性:logK_(ow)=-4.86201+0.00617S_R-0.71375 HLOMO R=0.9238,s=0.285,F=116.45,n=43     

对多氯代二苯并二噁(口英)的定量结构-气相色谱保留行为关系研究

采用分子电性距离矢量（MEDV）描述子表征多氯代二苯并二噁[口英]（PCDDs）,结合基于预测的变量选择和建模方法（VSMP）,从MEDV中挑选出1-2个描述子,对不同固定相下PCDDs的气相色谱保留值建立定量线性模型。结果表明MEDV分子描述子对分子结构具有很好的分辨能力,利用VSMP方法挑选的MEDV描述子很好表达了描述子与气相色谱保留值之间的相关关系,所建立的模型相关系数（R）均大于0．98,留一法交互检验的相关系数（q）均大于0．97;并均匀挑选2／3有实验数据的异构体作为训练集,余下的1／3作为检验集,进行了变量挑选、建模,结果表明,挑选的变量与用全部已知样本建模时一致,最后对没有实验值的异构体进行了预测。     

对多氯代二苯并二噁的定量结构-气相色谱保留行为关系研究

采用分子电性距离矢量(MEDV)描述子表征多氯代二苯并二(口惡)(口英)(PCDDs),结合基于预测的变量选择和建模方法(VSMP),从MEDV中挑选出1-2个描述子,对不同固定相下PCDDs的气相色谱保留值建立定量线性模型。结果表明MEDV分子描述子对分子结构具有很好的分辨能力。利用VSMP方法挑选的MEDV描述子很好表达了描述子与气相色谱保留值之间的相关关系,所建立的模型相关系数(R)均大于0.98,留一法交互检验的相关系数(q)均大于0.97;并均匀挑选2/3有实验数据的异构体作为训练集,余下的1/3作为检验集,进行了变量挑选、建模,结果表明,挑选的变量与用全部已知样本建模时一致,最后对没有实验值的异构体进行了预测。     

E-mail 二题

Ｅ－ｍａｉｌ是互联网提供的最受欢迎的通信手段之一，尽管现在有网络电话、网络会议这类交互性、实时性更强的通信方式，但仍无法取代Ｅ－ｍａｉｌ的地位。今天，为各位介绍两个有关Ｅ－ｍａｉｌ的使用技巧，一是邮件驿站，二是将邮件转发到传呼机或手机上。“伊妹儿”网...     

钴取代磷钨杂多阴离子（α—P2W17Co）修饰电极的研制及其应用

本文研究了钴取代磷钨杂多阴离子（α－Ｐ２Ｗ１７Ｃｏ）修饰电极的制备及其电化学性质，制备的α－Ｐ２Ｗ１７Ｃｏ修饰电极具有良好的稳定性和氧化还原活性，修饰底液的浓度、酸度和扫描电位范围对该薄膜电极的稳定性和电化学性能产生较大的影响。α－Ｐ２Ｗ１７Ｃｏ修饰电极择于Ｃ１Ｏ３＾－１具有电催化作用，催化电流（△Ｉｐ）与氯酸根离子浓度在１．０×１０＾－６￣１．０×１０＾－４范围内呈良好线性关系，测定了天然水中Ｃ     

多溴二苯并噻吩系列化合物的热力学性质及稳定性的密度泛函理论

本文在298.15 K和1.013×10~5Pa时,根据密度泛函理论(DFT),使用Gaussian 03程序,在B3LYP/6-31G(d)水平上计算117个多溴二苯噻吩系列化合物(PBDTs),得各分子的热力学性质。设计等键反应,计算PBDTs系列化合物的标准生成热Δ_fH~(?)和标准生成自由能Δ_fG~(?)。同时用程序Origin7.5将这些热力学参数与溴原子的取代位置及取代数目线性回归,求出相关方程,研究表明:热力学参数、标准生成热、标准生成自由能与溴原子的取代位置及取代数目之间关系极密切。根据标准生成自由能的相对大小,本文从理论上求得该化合物异构体的相对稳定性顺序。本文研究该化合物热力学性质及其稳定性,对于研究其生成、降解以及对环境的潜在威胁具有重要意义。     

一类单容纯时滞系统二次优化控制

本文研究受控对象为Ｇａ（ｐ）＝Ｋ／１＋Ｔｐｅ＾－ＬＰ和Ｇｂ（ｐ）＝Ｋ／ｐｅ＾－ＬＰ二次优化控制，给出一个经验公式。用以确定二次优化控制器的优化参数，可以节省了大量仿真寻优机量，结果表明，二次优化控制兼有Ｓｍｉｔｈ预估器全补偿纯时滞和状态反馈两类控制器的优点，性能指标好，鲁棒性强，尽管Ｇａ（ｐ）和Ｇｂ（Ｐ）两者结构不同，但它们二次优化系统性能指标相近，一阶模型无超调，二阶模型σ２％≤２％，三阶模型，     

二维黑磷纳米片的液相剥离和稳定性研究

黑磷是一种具有天然褶皱结构的直接带隙二维半导体材料,因其拥有诸多传统二维半导体材料不具备的优秀特性,故自 2014 年起倍受研究人员的青睐。在该研究中,首先,通过液相剥离方法成功制备了不同尺寸大小的二维黑磷纳米片;其次,用扫描电子显微镜、透射电子显微镜和原子力显微 镜对样品的尺寸、形貌、厚度进行系统表征,并对不同尺寸大小的二维黑磷的拉曼散射光谱进行了研究。由于黑磷在水中会逐渐反应生成磷酸或亚磷酸,所以黑磷在水氧环境中会逐渐分解。而黑磷的可降解性是它作为可降解生物医用材料的重要基础,故对不同尺寸的黑磷纳米片的降解特性进行了一系列的检测。研究不同尺寸黑磷纳米片水溶液的吸收光谱和 pH 值随时间变化过程发现,黑磷纳米片在前 3 天会迅速降解,之后其降解速率逐渐平稳;同时发现纳米片的尺寸越小,其降解速率越快。     

灰色色谱数模CGM（1，1，3）的建立及芳烃保留行为的预测

应用灰色系统理论和最小二乘原理,首次推导出三变量CGN（ 1,1,3）模型,并将该模型用于高效液相色谱中溶质保留行为的预测。用建立的CGM（1,1,3）模型首次研究了在甲醇－水流动相、不同色谱柱下取代苯衍生物的容量因子（k′）与分子连通性指数（x）、范德华体积（Vw )和取代基疏水性常数（π）的关系,同时研究了乙腈－水流动相下,C18柱上烷基苯异构体的k′与分子结构参数x、Vw和分子疏水性参数（LogP)之间的关系。与实验结果对比表明,预测结果的平均相对偏差不超过0．8％,其预测精度明显高于CGM（1,1,2）模型和多元回归分析。研究结果表明,CGM（1,1,3）模型适合描述复杂体系中溶质保留行为与分子结构参数之间的定量关系,这为溶质保留行为的预测提供了一个新的有效方法,同时也拓宽了灰色模型的应用范围。     

基于Wormhole路由的二维Mesh上的并行k-选择

由于二维网孔机器的结构简单、规整,易于ＶＬＳＩ实现,使得它不仅成为许多理论研究的基础模型,而且还是许多并行机所采用的互连结构．Ｗｏｒｍ ｈｏｌｅ 路由技术的采用改进了二维网孔机器的通信能力．该文在带有Ｗｏｒｍ ｈｏｌｅ 路由技术的ｎ×ｎ 二维网孔机器上提出了一个时间复杂度为Ｏ（ｌｏｇ２ｎｌｏｇｌｏｇｎ）的并行ｋ－选择算法,改进了该问题在Ｓｔｏｒｅ－ａｎｄ－Ｆｏｒｗ ａｒｄ 路由技术下的时间复杂度下界Ｏ（ｎ）．据已掌握的资料,该算法为最早的、非总线连接的二维网孔机器上的、时间复杂度为对数的多项式级的ｋ－选择算法．     

对位二取代苯电离能中取代基效应的研究

本文以取代基电子效应加和项(∑σ_p),取代基相互作用项(△σ~2)和分子权重平均极化效应指数(WAPEI)为参数研究1,4-二取代苯电离能中取代基效应规律,成功得到111个1,4-二取代苯电离能的相关方程,其相关系数为0.9631,标准偏差仅为0.21eV。该方法为芳香化合物电离能的研究提供了一种新的思路。