固体酸烷基化工艺

据“Hydrocarbon Processing，2006，85（2）：65—70”报道，芬兰Neste石油公司采用固体酸催化剂（SAC）的烷基化验证装置加工炼油厂烯烃的能力，采用沸石催化剂。反应系统液相温度为50—90℃，无需硫酸法技术所需的制冷。异丁烷／烯烃质量比为8／1—10／1。催化剂在气相条件下，用氢气于250℃进行再生，即氢气汽提、中温再生。     

Exelus公司开发固体酸催化剂烷基化工艺

美国Exelus公司正在开发在一固定床反应器中使轻质烃(C3～C5)转化为高辛烷值汽油混合料(烷基化油)的固体酸催化烷基化工艺，可望成为传统的液体酸(硫酸和氢氟酸)催化工艺的实用的替代方法。     

新型固体酸烷基化工艺的里程碑

Exelus公司示范了其ExSact固体酸烷基化工艺的性能，采用一种未处理的MTBE抽余液原料完成了超过1000小时的中试装置运行。这套中试装置试验的进行证明了ExSact催化剂对普通原料污染，例如氧化物、二烯烃和腈的耐用性，从而为第一套工业化装置提供基础设计。目前正在为一欧洲的炼油厂设计一套3500bbl／d的低聚装置。     

芬兰炼油厂成功示范固体酸烷基化工艺

新型AlkyClean工艺在芬兰Fortum油气公司的炼油厂成功进行了示范。新工艺的流程与液体催化剂烷基化类似 ,主要不同点是采用了由Lummus公司与AkzoNobel公司共同开发的固体酸催化剂与新型反应器设计。该工艺与现有HF及H2 SO4 液体酸方法结果相当 ,但可避免酸溶油 (ASO)的生成 ,并产出高质量产品 ,汽油研究法辛烷值超过 96。Fortum油气公司合伙参与了AlkylClean示范装置的建造、调试与运行。该工艺分 4段 :进料预处理 (根据进料污染程度选择 )、反应系统、催化剂再生和产品蒸馏。反应在液相、温度为 5 0～ 90℃下进行 ,因此不需要制冷。…     

绿色固体酸烷基化催化剂进展

烷基化技术的长远目标是开发采用固体酸催化剂的工艺，有望与传统HF及H2SO4法竞争。2005年初，鲁姆斯公司与雅宝公司及富腾（Forturn）石油公司合作，采用专有沸石催化剂，完成了AlkyClean烷基化新工艺验证，烷基化油产品质量优于现有HF及H2SO4法液体酸技术。装置位于芬兰富腾公司帕尔沃炼油厂，投运于2002年3月，所用原料与工业化HF烷基化装置基本相同，还在新装置上验证了烷基化技术对含氧化合物、硫化物、丁二烯等常见污染物的耐受性。     

绿色固体酸催化剂烷基化获进展

烷基化技术的长远目标是开发固体酸催化剂工艺，可望与传统的HF和H2SO4法竞争。虽然迄今工业化实践尚未成功，但已有两种新技术将推向工业化。     

固体酸法烷基化工艺

芬兰NESTE公司在其所属的波尔沃炼油厂建成一套固体酸法烷基化小型实验装置,自1993年1月投运以来,已连续运行5000小时。该技术的特征是使用固体酸催化剂和催化剂的连续再生。 实验用反应器为筒式CSTR型反应器,重量空速5～10 h~(-1)。链烷烃与烯烃摩尔比5～6,温度30～50℃,所得烷基化油抗爆指数达94～98,研究法辛烷值在98左右。     

灶基化工艺的发展状况

调查了国内外近年来烷基化工艺发展的状况，对固体催化剂及有关的烷基化装置的发展情况进行介绍，针对我厂实际情况提出了看法和建议。     

固体酸催化剂用于烷基化进展iliON

异丁烷与轻质烯烃（C3-C5）反应的产物烷基化物是高附加值的作为汽油调合组分总和中的一种理想“清洁燃料”掺混组分（因为它不含烯烃或芳烃化合物），具有低硫含量、有限的重尾馏分、低蒸汽压及高研究法和马达法辛烷值。     

固体酸催化剂烷基化工艺设计获进展

美国Exelus公司开发了使用固体酸催化剂在新型固定床反应器中使轻质烃类(C3～C5)转化为烷基化油(主要为由异辛烷组成的高辛烷值汽油调合组分)的烷基化工艺。实验结果表明，该新技术可替代常规的硫酸和HF酸催化工艺，生成的烷基化油RON大于95，它将高选择性酸性中心与优化颗粒内部和相间的传递速率相组合，有宽的操作温度(50～100℃)、烯烃空速(0．1～1．0L／h)和进料烷烃／烯烃(P／O)比(6～30)范围。     

绿色固体酸催化剂烷基化获进展

烷基化技术的长远目标是开发固体酸催化剂工艺，它可望与传统的职和H2S04法相竞争。虽然工业化实践尚未成功，但AlkyClean技术即将推向工业化。2005年初，鲁姆斯公司与雅宝公司和富腾（Fortum）油公司合作，完成了新的固体酸烷基化工艺（称为AlkyClean）的验证，它使用专有的沸石催化剂（原由阿克苏-诺贝尔公司开发）与新的反应器系统相链接，生产的烷基化油质量优于现在的HF和H2S04法液体酸技术生产的产品。     

固体酸代替液体酸催化剂的环境友好新工艺

近年来 ,随着人们环保意识的不断增强以及环保立法要求的越来越严格 ,保护环境已成为人们开发和研究环境友好催化新工艺的重要动力。人们追求的目标是使原料中的每一个分子都转化成产品 ,不产生任何废物和副产品 ,实现产物的零排放 ,而且不采用有毒有害的原料、催化剂和溶剂 ,并生产环境友好的产品[1,2 ] 。为了实现工业化应用 ,新工艺还必须能够提高选择性、增加产率、降低能源费用等 ,以实现明显的经济效益。酸催化剂在催化领域中广为研究和应用[3] ,其中Ｈ2 ＳＯ4 、ＨＦ等液体酸最常用。它们因以分子形态参与化学反应 ,因此在较低的温度…     

固体酸烷基化工艺发展现状

固体酸烷基化工艺具有环境友好的优点，许多炼油公司都在大力研究开发固体酸烷基化工艺。一些研究成果已进入中试阶段，并向工业化应用方向发展。本文简述了这一方面的发展过程，介绍了两种主要的烷基化工艺，并对研究过程中应注意的问题进行了讨论。     

碳四固体酸烷基化原料预处理技术的研究

评述了固体酸烷基化原料碳四中二烯烃、含硫化合物、氮化物和含氧化合物等杂质对固体酸催化剂的影响以及其处理工艺技术,介绍了中国石油大学(北京)开发的碳四净化吸附剂并将碳四醚后净化技术在山东某石化集团有限公司进行了实际应用。工业应用的结果表明:连续运行了10个月工业生产实践表明,经此净化工艺技术净化后,醚后碳四中杂质含量大幅降低,碳四中总硫≤1μg/g、氯化物≤1μg/g、含氧化合物≤1μg/g,达到烷基化固体酸催化剂的设计要求,取得了良好的应用效果。     

几种氧化物固体酸在异丁烷—丁烯烷基化反应中催化性能的比较

用XRD、IR、NH3－TPD和Hammett指示剂等方法对几种分子筛（HZSM－5、HY、Hβ）和氧化物固体酸（SO24^-2/ZrO2和WO3／ZrO2）进行了结构表征和酸性测定,并在相同的实验条件下比较了它们对异丁烷－丁烯烷基化反应的论活性和稳定性。结果表明,其烷基化产物中各种组分的收率有显著差异,催化性能优劣的次序为：Hβ＞HY＞WO3＞ZrO2＞ZrO3＞HZSM－5。结合它们的基本物化性质,从反应机理上对催化性能的差异进行了分析,认为Hβ和HY可作为该反应的优固体酸催化剂。