老化时间对催化裂化催化剂物性的影响

采用固定流化床老化装置，水热老化温度为800 ℃、100%水蒸气和常压条件下，对催化裂化催化剂进行2～70 h的老化试验，考察老化时间对催化裂化催化剂物性的影响。采用XRD、BET、NH3-TPD、Py-IR和微反活性等表征手段对选取的不同老化时间的11个催化剂样品进行分析。结果表明：随着老化时间的延长，催化裂化催化剂相对结晶度、比表面积呈先快速降低后缓慢降低的趋势；弱L酸酸量与弱B酸酸量比、强L酸酸量与强B酸酸量比呈先增加后降低的趋势；催化剂微反活性宏观上表现出先快速下降后趋于平缓的趋势。     

老化时间对催化裂化催化剂物性的影响

采用固定流化床老化装置,水热老化温度为800 ℃、100%水蒸气和常压条件下,对催化裂化催化剂进行2～70 h的老化试验,考察老化时间对催化裂化催化剂物性的影响。采用XRD、BET、NH3-TPD、Py-IR和微反活性等表征手段对选取的不同老化时间的11个催化剂样品进行分析。结果表明：随着老化时间的延长,催化裂化催化剂相对结晶度、比表面积呈先快速降低后缓慢降低的趋势;弱L酸酸量与弱B酸酸量比、强L酸酸量与强B酸酸量比呈先增加后降低的趋势;催化剂微反活性宏观上表现出先快速下降后趋于平缓的趋势。     

废润滑油加氢改质催化剂的制备与性能评价

以Ni、Mo为活性金属,大孔氧化铝和不同含量的USY分子筛作为载体制备出了4种催化剂。利用全自动比表面积测定仪和Py-IR分别表征了催化剂的孔道结构和表面酸类型及强度,并在温度360℃、压力10 MPa、体积空速0.75 h~(-1)和氢油体积比800:1条件下,利用固定床反应器对催化剂的加氢改质性能进行了评价。结果表明,随着USY分子筛含量的增加,催化剂的比表面积增大、酸性增强、孔容和平均孔半径减小。相比原料油,加氢改质所得产物基础油馏分理化性质得到明显改善,但随着USY分子筛含量的增加,基础油收率和粘度降低,倾点回升,因此适合用于废润滑油加氢改质的催化剂为U-2。     

多级孔结构SAPO分子筛的制备及其催化甲醇制烯烃的性能

以常用的介孔分子筛MCM-41和SBA-15为硅源,采用水热法制备了具有多级孔结构的SAPO分子筛,采用XRD、N2吸附-脱附、NH3-TPD对制备的分子筛催化剂进行表征,并在固定床反应器上考察了催化剂催化甲醇制烯烃的性能。表征结果显示,采用介孔分子筛为硅源制备的SAPO分子筛催化剂具有多级孔结构,比表面积和孔体积均比传统SAPO分子筛增大,且对酸性影响不大。实验结果表明,多级孔结构的引入有助于提高SAPO分子筛催化剂的甲醇转化率和丙烯选择性,效果最佳的催化剂反应30 min时,甲醇转化率仍高达80%,比传统SAPO分子筛催化剂高50百分点;丙烯选择性为53%,比传统SAPO分子筛催化剂高17百分点。多级孔结构的SAPO分子筛催化剂具有良好的可再生性,再生后催化剂的活性与新鲜催化剂相当。     

不同晶粒大小的ZSM－5分子筛催化剂的裂化反应差异

就两种不同晶粒大小的ＺＳＭ－５分子筛催化剂，采用脉冲微反技术和轻油微反技术考察了裂化反应的差别。采用真空重量法测定了同一吸附质在两者上的晶内扩散系数。对反应结果从催化剂的酸性和分子筛晶孔内扩散两个角度加以分析讨论。研究结果认为，对于新鲜分子筛催化剂．反应结果受催化剂的酸性影响较大，小晶粒的分子筛催化剂活性高，裂化气中的烯烃度低；对于老化催化剂扩散作用的影响增大了，小晶粒分子筛的活性高，裂化气中的烯烃度亦高。     

介-微孔HZSM-5分子筛的制备及其性能评价

以NaOH溶液为后处理改性剂,制备了具有介-微孔结构的HZSM-5分子筛。采用XRD、XRF、NH3-TPD、SEM和N2等温吸附-脱附手段表征制备的介-微孔HZSM-5分子筛,并采用MAT-Ⅱ催化裂化微反装置考察其催化活性。结果表明,经不同浓度NaOH溶液处理HZSM-5分子筛,能够在保持分子筛微孔结构不减少的同时形成二次介孔,引起外比表面积和介孔体积增加,进而有效地调变其孔径分布。其中0.5 mol/L NaOH溶液处理的HZSM-5分子筛的外比表面积从107.6 m2/g增至192.3 m2/g,介孔体积由0.118 cm3/g增至0.226 cm3/g,轻油微反活性显著提高。介-微双孔道结构分子筛具有较大的比表面积和宽泛的孔径分布,从而促进了反应物、中间过渡态和产物分子在其孔道内的传质和扩散,有效地提高了分子筛的活性中心可接近性,显示出良好的催化性能。     

加氢裂化催化剂对VGO生产重石脑油的影响

为了提高加氢裂化催化剂重石脑油的选择性，分别采用USY、Hβ分子筛为载体负载NiW金属制备加氢裂化催化剂CUSY和CB,并采用BET、XRD、XPS、Pyd-IR、HRTEM、TG-MS等分析手段对分子筛与催化剂进行表征，以上海石化VGO为原料油，在固定床中试装置上对CUSY和CB催化剂进行加氢裂化反应性能评价。结果表明：与USY分子筛相比，Hβ分子筛中含有更多的介孔结构，其介孔表面积与体积分别提高了127 m²/g和0.257 cm³/g;但USY分子筛、载体与催化剂的总酸量和B酸酸量均为Hβ分子筛、载体及催化剂的2倍多，加氢裂化后的CUSY催化剂的硫化度比CB低6.7百分点，其加氢活性相晶粒尺寸更大；在氢气压力13.0 MPa、温度350～365℃、氢/油体积比1200、精制和裂化体积空速分别为1.3和1.8 h^-1的条件下，与CUSY催化剂相比，CB催化剂更有利于链烷烃的转化，进而增加重石脑油链烷烃含量；在相同转化率下，CUSY催化剂作用下重石脑油选择性比CB催化剂高约1.83百分点，芳烃潜含量(质量分数)高12....     

催化裂化催化剂脱钠工艺及微反活性研究

采用不同Na2O含量的分子筛制备不同Na2O含量的催化裂化催化剂,通过焙烧、铵盐洗涤等后处理工艺脱除其中的钠,考察了焙烧温度、铵盐用量、洗涤次数对催化剂中Na2O含量及其微反活性的影响。结果表明,用不同Na2O含量的分子筛制备的催化剂在焙烧温度小于450℃时Na2O含量均随焙烧温度变化不大;用不同量的硫酸铵洗涤时对催化剂中Na2O含量的影响较小,经过2次焙烧及洗涤过程,催化剂中Na2O质量分数都可以达到工业要求;经硫酸铵洗涤后的催化剂在焙烧温度为300~400 ℃时,老化后催化剂活性变化不大,而当焙烧温度升高至500 ℃以上时,催化剂的比表面积及活性均出现明显下降趋势。根据催化剂中Na2O含量与催化剂微反活性的关系,得到两者的经验关联式为：Y= -9.59ln(X) + 29.08,其中Y为催化剂的微反活性,X为催化剂中Na2O含量。     

酸/碱处理对HZSM-5分子筛结构及性能的影响

采用乙二酸/Na OH溶液对HZSM-5分子筛进行改性研究,利用SEM,XRD,XRF,NH3-TPD和N2等温吸脱附分析技术对改性前后的分子筛样品进行表征,并在催化裂化微反装置上评价其反应活性。结果表明,乙二酸溶液具有清除无定形物种,疏通孔道,提高分子筛结晶度的作用;Na OH溶液可以脱除分子筛骨架结构中的硅物种,适度调节酸强度和强、弱酸量分布,产生二次介孔-大孔结构;HZSM-5分子筛样品经乙二酸/Na OH溶液2步复合改性后,比表面积由335.0 m2/g增至430.4 m2/g,其中外比表面积比例由32%增至54%,介孔体积由0.118 cm3/g扩大至0.392 cm3/g,微反活性指数由43%增大至63%,较Na OH溶液单独改性显示出更加规整的晶体骨架结构和较好的微反活性。     

介孔有机硅分子筛PMO-SO_3H的合成及催化性能

在碱性和水热条件下,以十八烷基三甲基氯化胺(ODTMA)为模板剂、有机硅为硅源,合成出含磺酸基的介孔有机硅分子筛PMO-SO3H。分别进行了XRD、红外光谱和TGA分析,并用N2吸附-脱附法测定其比表面积和孔分布,同时进行了苯酚烷基化反应。结果表明,磺酸基摩尔分数高达0.15时,仍然具有介孔分子筛MCM-41的完整晶体结构;比表面积和孔径随磺酸基含量的增加而降低,磺酸基摩尔分数为0.25时,比表面积和孔径仍保持较高值;含磺酸基的介孔分子筛比沸石分子筛催化剂具有更高的活性,介孔有机硅分子筛比介孔硅基分子筛具有更高的水热稳定性;磺酸基在分子筛表面的最佳摩尔分数为0.15。     

乙炔气相合成乙酸乙烯催化剂的老化公式

用Ｕ型管固定床反应器，在较高的温度、空速下，进行催化剂的加速老化试验，根据大量老化试验数据回归出乙炔气相合成乙酸乙烯催化剂的老化经验公式，Δｙ／ｙ＿０＝—ｍ＋ｎｗ，进而导出直观、实用、简便的老化公式Δｙ／ｙ＿０＝—ｋ＿ｐ（ｔ＿０－ｗ／ｙ＿０）。讨论了已有老化公式之间的关系，补充引入了老化滞后常数ｔ＿０，完善了已有老化公式。     

CYJ10-3-37HB抽油机减速箱箱体的振动时效处理

在抽油机制造中,对CYJ10—3—37HB抽油机减速箱箱体实施振动时效处理。分别测试了铸件原态、振动时效后及热时效后的残余应力,并绘出了箱座振动时效前后的G—F(f)(加速度—频率)特性曲线。试验结果表明,CYJ10—3—37HB抽油机减速箱箱体采用振动时效处理是适宜的,生产工效可提高6倍。     

Aroma compounds as markers of the changes in sherry wines subjected to biological ageing

Capillary-column gas chromatography was used to determine 63 aroma compounds in 9 very pale sherry wines, fino type, subjected to biological ageing under industrial conditions for 1, 3 and 5 years. The contents in aroma compounds were related to the wine ageing time by means of a simple linear regression model. The compounds that exhibited a high correlation coefficient (r>0.90) and simultaneously a high odour impact value (OAV > 5) were additionally subjected to principal component analysis. The first component was found to account for 93.12% of the changes in such compounds during the biological ageing process. The greatest contributions to this component were those from sotolon and 1,1-diethoxyethane, both related to the acetaldehyde produced by the metabolism of flor yeasts, and Z-whisky lactone synthesized from its precursors extracted from the casks wood where the wines were aged. The use of these compounds as markers for biological ageing is advantageous because their changes in concentrations is taken into account as well as their odorant impact.     

原油老化对流变性的影响

对老化给原油流变性带来的影响进行了实验研究。以东黄线原油、中原原油为例，分别进行了自然状态下以及预处理后原油的老化实验，结果表明，原油的老化程度因原油的组成、原油状态、环境状况和老化时间等条件的不同会有所不同。不管是未经预处理的原油，还是已经预处理的原油，或是重复预处理的原油，都存在老化而使原油流变性恶化的问题，应引起科研和生产领域的重视。还对原油老化机理进行了探讨。     

Strain ageing and corrosion resistance of pipe steel

An estimate is given of the effect of strain ageing on the corrosion resistance of pipe steel 17GS in a corrosive operating medium. Metal structure and mechanical properties after strain ageing are considered in two conditions, i.e., after controlled rolling and after normalizing. It is shown that “aged” steel after controlled rolling exhibits greater corrosion resistance than normalized steel.     

高温条件下AMPS共聚物溶液性能及浓度测定技术研究

研究了高温(85℃)高含盐(1.2×105mg/L)条件下,AMPS共聚物溶液吸光度(E)、粘度(η)和水解度(H)随受热老化时间(t)的变化规律.结果表明,受热老化时间增加,吸光度和粘度降低,水解度升高.AMPS共聚物水解度是影响其溶液吸光度大小的关键因素,给出了不同老化时间AMPS共聚物溶液的C-E标准方程,并初步用于矿场注聚和调驱对应油井采出液聚合物浓度测定,为准确测定高温高含盐条件下AMPS共聚物溶液的浓度提供了一种新方法.     

对应分析方法在储集层评价中的应用

在油田开发中后期进行合理的储集层分类和储集层质量的分区，是认识储集层非均质性和预测剩余油分布的重要手段。引入对应分析技术，利用对应分析主因子载荷平面图对东濮凹陷胡状集油田胡十二断块储集层进行分类；并采用三端元参数计算分类函数值进行储集层质量平面分区，取得了较好的应用效果。应用结果表明，对应分析方法不仅具有良好的数理统计理论依据，又能赋予主因子较好的地质意义，是一种行之有效的地质分类评价方法。图２表１参２（邹冬平摘）     

橡胶沥青的动态剪切流变试验分析

通过动态剪切流变试验,对路用橡胶沥青结合料的流变性能进行了分析。试验采用2种不同类型的基质沥青以及4种不同含量的胶粉制备成5种不同类型的橡胶改性沥青,使用动态剪切流变仪分别对原样、短期老化以及长期老化三种状态的试样进行了测试,分析了各粘弹性参数随橡胶沥青类型变化的规律。同时也对比分析了各种类型的胶粉改性沥青的高温抗车辙性能和抗疲劳性能。试验结果表明,橡胶胶粉含量在15%～21%范围内时,橡胶沥青的高温和中等温度下疲劳性能均随橡胶胶粉含量的增加而提高。     

裂缝对塔中奥陶系碳酸盐岩储集层岩溶发育的控制

碳酸盐岩储集层主要受沉积、成岩、构造及岩溶的控制,非均质性极强,其中裂缝对碳酸盐岩储集层的改造至关重要。通过对岩心、成像测井溶蚀孔洞识别和裂缝统计,对比不同裂缝发育强度、不同产状裂缝与岩溶发育之间的关系,发现溶蚀孔洞与裂缝密切共生,不整合面下的高角度裂缝对风化壳岩溶的发育具有重要的促进作用,而低角度裂缝与埋藏期岩溶作用有很好的对应关系。这为利用不同产状的裂缝发育特征进行岩溶-裂缝型储集层的评价与预测提供了新途径。     

Evidence for the Aging of Wax Deposits in Crude Oils by Ostwald Ripening

The ageing of wax deposits is known to occur in paraffinic waxes forming in pipelines and storage tanks. It is characterized by a hardening of the deposit and an increase in paraffin content. A mechanism for the ageing of deposits, based on diffusion caused by temperature-concentration gradients within the wax, has been previously proposed. This work presents evidence indicating Ostwald Ripening to be another ageing mechanism of wax deposits. Rheology of paraffinic crudes, kept isothermally at temperatures in the neighborhood of the pour point, shows a kinetic of hardening of the oil samples. The X-ray diffraction and Cross Polar Microscopy indicate this phenomenon to be caused by an increase of the crystallites size with time. The DSC measurements support the idea that recrystallization takes place in the wax sample. The evidence gathered shows another ageing mechanism based on the recryztallization of the paraffins, such as Ostwald Ripening, to be responsible for the ageing of wax deposits besides the diffusion mechanism previously proposed