金属酞菁敏化剂的合成及性质研究

以4-羧基邻苯二甲酸酐、尿素和金属盐为主要原料,采用固相合成法合成了四羧基取代的系列金属酞菁;4-羧基邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、尿素、氯化锌为主要原料,合成单羧基酞菁锌.用红外光谱和紫外-可见光谱对其主要基团进行了表征,并比较了这些金属酞菁的紫外-可见光潜,以及用循环伏安法研究了金属酞菁配合物的电化学性质.     

金属酞菁-石墨烯复合材料研究进展

石墨烯由于其优异的理化性质一直是新材料领域的研究热点。金属酞菁与石墨烯复合,可将石墨烯的理化性质赋予金属酞菁,由此构建的复合材料具有更优异的性能。综述了金属酞菁-石墨烯复合材料的制备方法和应用领域,提出了现阶段存在的问题,并对未来发展方向作出预测。     

金属酞菁配合物的合成及其三阶非线性光学性能研究

合成了酞菁铝(AlClPc)、酞菁亚铁(Ⅱ)(FePc)、酞菁钴(Ⅱ)(CoPc)、酞菁镍(Ⅱ)(NiPc)以及酞菁铜(Ⅱ)(CuPc)等金属酞菁配合物.使用四波混频技术测量了它们在硫酸溶液中的三阶非线性光学系数x(3)值,发现四种过渡金属酞菁配合物的x(3)值随着金属的原子系数的增加而上升.而酞菁铝的x(3)值则大于酞菁亚铁(Ⅱ)和酞菁钴(Ⅱ)的x(3)值、小于酞菁镍(Ⅱ)和酞菁铜(Ⅱ)的x(3)值.文中初步讨论了金属离子的d电子以及与酞菁构成的空间结构对紫外吸收和三阶非线性光学性质的影响机理.     

MPc/SBA-15负载型催化剂催化氧化巯基乙醇

采用浸渍法制备了α-八异戊氧基酞菁铜(锌、镍、钴)/SBA-15(α-PcCu/SBA-15,α-PcZn/SBA-15,α-PcNi/SBA-15,α-PcCo/SBA-15)4种SBA-15负载型金属酞菁催化剂.在可见光照射下,研究了溶液的pH值、催化剂中心金属离子、催化剂用量、温度等因素对催化氧化巯基乙醇的影响,...     

负载化/固载化酞菁金属催化剂研究进展

作为新材料及催化剂,酞菁金属化合物得到了广泛深入研究。综述了酞菁金属催化剂负载化/固载化的研究进展。以共价键或配位键将酞菁金属与高分子载体连接,使得酞菁金属催化剂固载化,从而减少催化剂活性组分的流失,提高催化剂性能,是目前该领域的重要研究方向。而在酞菁金属原子上引入种类不同、数目不同的轴向配体,则能够大大改善酞菁金属化合物的催化及光学性能,为酞菁金属材料新的应用奠定了基础。     

金属酞菁羧酸衍生物的固相法合成

以偏苯酸酐、金属盐、尿素为主要原料合成了一系列金属酞菁羧酸衍生物,并用红外光谱、紫外可见光谱对其主要基团进行了表征,研究了温度和金属离子对产率的影响,讨论了一定pH值和一定浓度下对其聚集状态的影响及荧光光谱性质,发现稀土(镨)酞菁相对于其余4种羧基取代金属具有更大的荧光强度。     

负载型酞菁用于水和空气中有机污染物的可见光催化降解研究进展

负载化可以有效提高酞菁的光稳定性,降低其在溶液中的聚集,同时解决其回收再利用的问题,但酞菁负载的方法及载体种类众多,如何选择适合的负载方法和载体是应用过程中存在的重要问题。本文介绍了酞菁类光催化剂的结构特性和光催化机制,综述了用于水和空气中有机污染物可见光催化降解的负载型酞菁的载体种类及负载方法,对比分析了各种载体以及负载方法的优势、不足和适用范围,指出需要根据酞菁的物化性质及应用要求来选择载体与负载方法。而针对负载化酞菁新的应用要求,提出复合功能载体应是未来的发展方向。     

酞菁类盘状液晶材料研究进展

拥有大环π电子高度共轭结构的酞菁（Pc）核,具备自组装的潜在特征,且在可见光区域具有强吸收。经修饰改性的酞菁衍生物被应用于液晶显示、太阳能电池、非线性光学等光电材料中,其中液晶相行为影响材料性能方面更引人关注。通过修饰酞菁核可以改变液晶相行为,最具有代表性的修饰是酞菁核中心空腔阳离子配位和外围添加取代基团。经修饰改性的酞菁衍生物柱状自组装趋势明显,盘状中间相易形成,共轭层之间电子的传输能力得到增强,具备了作为光电材料基本性质。本文综述了近十几年来酞菁衍生物盘状液晶材料的研究进展,分析总结了酞菁核的结构修饰对其液晶性能影响之间的构效关系,最后进一步对酞菁衍生物盘状液晶在高性能材料合成方面存在缺陷和研究方向进行了展望。     

烷氧基取代金属酞菁的合成和在有机溶液中聚集性质的研究

酞菁化合物的结构与卟啉类似,对光和热稳定性好,在可见光区有强的吸收,而且它还具有半导体性能和光生伏打效应。因此作为光导材料,信息记录和储存材料,以及在模拟光合作用研究光敏电子转移反应中作为光敏剂。引起人们广泛的兴趣。一般水溶性酞菁在水溶液中容易形成聚集体。聚集体与单体的性质有很大差别。因此了解酞菁     

金属酞菁及其取代衍生物的结构与光电性能研究进展

由于取代方式的不同,使得金属酞菁衍生物数目庞大,结构各异。晶体结构的不同,造成配合物光电性能等多种性质的改变。酞菁类光敏材料研究方法有溶剂调节法,相转移法、溶胶-凝胶法、气相沉积法和真空热蒸发等,这些技术调变了酞菁衍生物的光电导性能,在光动力疗法等领域意义重大。酞菁类气敏材料对某些气体具有选择性高、响应灵敏等特点,可用于气体传感器的制作。建议进一步探讨取代金属酞菁衍生物的光敏、气敏机理,以便在分子层次上优化设计分子的结构,改善材料性能,拓宽应用范围。     

过氧化物酶模拟化合物在低温漂白中的研究进展

综述了过渡金属配合物模拟过氧化氢酶催化过氧化氢进行漂白,有效降低漂白剂的作用温度的研究进展.重点介绍了希夫碱金属配合物、saltren配合物、三联吡啶配合物、金属酞菁、含氮大环金属配合物等物质对过氧化物体系漂白剂的催化作用的研究现状与进展,展望了过渡金属配合物应用于低温漂白的前景.     

Investigation of factors influencing sodium sulfide oxidation in the presence of polymeric heterogeneous catalysts of transition metal oxides

The activity of heterogeneous catalysts of transition metal oxides and their mixtures deposited on the polymeric matrix in the oxidation of sodium sulfide was investigated. It is shown that mixtures of manganese oxide and other transition metal oxides have high catalytic activity. It was evident that the positive synergistic effect occurred in the combined action of two or more catalytically active transition metal oxides, and the maximum effect was observed in the mixture of three catalytic agents of transition metal oxides. Catalytic mechanism of transition metal oxides for sulfide oxidation was studied. The kinetics of formation of products of sodium sulfide oxidation was studied in the presence of heterogeneous catalysts based on phthalocyanine cobalt and transition metal oxides. The dependence of the rate of formation of products of sodium sulfide oxidation on alkali concentration was investigated. Some factors influencing the oxidation rate such as sulfide, oxygen and alkaline concentrations, antioxidant and oxidation products were investigated.     

聚酰胺-胺树状分子锡配合物催化性能研究

通过固相合成的方法将聚酰胺-胺树状大分子PAMAM担载于大孔硅胶上,并对其外围分别用对羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛和邻羟基苯甲醛进行修饰,再与SnCl2.2H2O反应形成三类共计9种不同代数树状高分子锡配合物。将该类配合物用作质量分数30%双氧水氧化酮的Baeyer-Villiger(B-V)反应的催化剂,考察其催化活性,结果表明,在该类配合物作用下,2-金刚烷酮、环戊酮、环己酮、4-甲基环己酮、4-叔丁基环己酮、3-甲基-2-戊酮和4-甲基-2-戊酮都可以发生B-V氧化反应而转化为相应的酯和内酯,底物的转化率(75%～99%)和产物选择性(95%～100%)都较高。比较了不同载体(氯球、纤维素、壳聚糖、硅胶)、不同配体的金属锡配合物对B-V催氧化反应的催化效果,研究发现,载体、配体和金属担载量对配合物的催化活性均有不同程度的影响。其中,硅胶为最好的载体,而邻羟基苯甲醛为最好的配体。     

Novel phthalocyanine/polyol high-solids coatings: Structure—property relationships

A convenient synthetic procedure for preparing nickel carboxylated phthalocyanine is reported. Upon further hydroxylation, such metal phthalocyanine moieties are incorporated into several melamine-based polyester high-solids systems and the structure—property correlations are examined. Molecular level spectroscopic FTIR analysis and mechanical testing are correlated in an effort to establish structure—property relations in these coatings. It is found that the presence of metal phthalocyanine macrocycle as a cross-linking agent enhances such properties as adhesion, hardness, and impact resistance. © 1993 John Wiley & Sons, Inc.     

铌酸的催化应用

铌酸和含铌化合物独特酸性和热稳定性,广泛的应用催化领域中。铌酸可直接作为固体催化剂,应用于水解、酯化、缩合、烷基化等反应中;铌酸也作为载体负载金属,应用于F-T合成、氧化反应和加氢等反应中;含铌化合物也可作为负载型催化剂,负载到不同类型的载体上;含铌化合物也作为助剂或光催化剂,广泛地应用于催化多种化学反应。铌类催化剂具有催化活性高、选择性好和使用寿命长等优点。研究开发新型铌类催化剂具有良好的应用前景。     

铁矿石尾矿渣制备催化剂催化氧化甲醛

采用浸渍法将废弃尾矿渣中的金属离子负载于g-Al2O3载体,焙烧制备催化剂,对其进行了表征,并于石英玻璃管固定床反应器中研究催化剂对甲醛的转化效率. 结果表明,450℃焙烧所制载体g-Al2O3的结晶性好,Fe2O3在载体中分散程度高,比表面积为214.87 m2/g,而添加银离子改性后催化剂性能提高,比表面积增大为237.70 m2/g. 450℃焙烧所制催化剂对甲醛的转化效率最高达67%,而掺杂银离子所制催化剂对甲醛的转化率提高10%以上;随反应温度升高,催化剂对甲醛的转化率提高,表明利用废弃铁矿石尾矿渣所制催化剂去除甲醛具有可行性.     

苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分酯化物在颜料分散中的应用

本文用苯乙烯-马来酸酐共聚物（SM）的部分酯化物（SME）对酞菁蓝颜料进行表面改性处理,发现（SME）钠盐的加入对酞菁蓝颜料临界润湿表面张力、表面自由能、粒径分布和(?)电位等表面性质有明显的影响,能有效的改善酞菁蓝颜料的润湿性、流动性和在水中的分散稳定性。     

Surface chemistry and electrocatalytic behaviour of tetra-carboxy substituted iron, cobalt and manganese phthalocyanine monolayers on gold electrode

Surface chemistry and electrocatalytic properties of self-assembled monolayers of metal tetra-carboxylic acid phthalocyanine complexes with cobalt (Co), iron (Fe) and manganese (Mn) as central metal ions have been studied. These phthalocyanine molecules are immobilized on gold electrode via the coupling reaction between the ring substituents and pre-formed mercaptoethanol self-assembled monolayer (Au-ME SAM). X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and Raman spectroscopy confirmed chemisorption of mercaptoethanol via sulfur group on gold electrode and also coupling reaction between phthalocyanines and Au-ME SAM. Electrochemical parameters of the immobilized molecules show that these molecules are densely packed with a perpendicular orientation. The potential applications of the gold modified electrodes were investigated towards l-cysteine detection and the analysis at phthalocyanine SAMs. Cobalt and iron tetra-carboxylic acid phthalocyanine monolayers showed good oxidation peak for l-cysteine at potentials where metal oxidation (M^III/M^II) takes place and this metal oxidation mediates the catalytic oxidation of l-cysteine. Manganese tetra-carboxylic acid phthalocyanine monolayer also exhibited a good catalytic oxidation peak towards l-cysteine at potentials where Mn^IV/Mn^III redox peak occurs and this redox peak mediates l-cysteine oxidation. The analysis of cysteine at phthalocyanine monolayers displayed good analytical parameters with good detection limits of the orders of 10⁻⁷ mol L⁻¹ and good linearity for a studied concentration range up to 60 μmol L⁻¹.     

Catalytic oxidation of sulphide ions to elementary sulphur in aqueous solutions over transition metal oxides

The catalytic activity of a wide range of transition metal oxides in oxidation of sulphide ions by air in aqueous medium was studied. Some specific features of the reaction mechanism on some of the studied oxides were considered. The transition metal oxides are promising catalysts for practical application. Some of these oxides will allow the preparation of catalysts possessing activity comparable to that of the cobalt phthalocyanine based catalysts, popular in industrial practice.