TBP-煤油-HNO_3体系的辐解与水解

本文应用气相色谱法测定了TBP-煤油-HNO_3萃取体系中 TBP辐解产物DBP和MBP的生成G值。G_(DBP)值与文献值一致:G_(MBP)值为文献值的～1/3。测定了TBP在 27℃下水解生成DBP的速度常k值。通过表观动力学计算指出,TBP辐解生成 MBP有两个途径。给出了一个TBP 辐解生成DBP和MBP与辐照剂量之间的关系式。     

TBP—煤油体系中痕量DBP和MBP的气相色谱分析

用气相色谱的氢火焰离子化检测器及熔融石英毛细管柱测定在煤油体系中痕量的DBP(磷酸二丁酯)和MBP(磷酸一丁酯)。DBP和MBP的测定范围是从(1×10~(-5)-1×10~(-4))mol/l,给出了分离条件与校正系数和结果,这是一种方便、快速和可靠的分析煤油体系中DBP和MBP的分析方法。     

DBP-煤油体系的γ辐解研究

一、前言TBP经辐照或化学作用会发生降解,主要的降解产物是DBP和MBP。DBP和MBP对萃取过程产生很不利的影响,为此曾对TBP辐射降解做了大量的研究工作。研究DBP的辐射降解对于弄清TBP辐射历程有重要意义。在大量DBP存在下测定MBP的有关文献甚少,较多的是DBP的辐解数据。本文用气相色谱法并配以对磷有高灵敏度的碱金属离子化检测器,克服了MBP分析的困难,较详细地研究了DBP-煤油体系的辐解。     

TBP萃取体系辐解产物的分析

通过红外光谱、气相色谱-质谱联用和液相色谱-质谱联用等分析手段对辐照后的TBP萃取体系进行了较全面的定性分析,推测部分辐解产物可能的分子式,并对辐照后的TBP萃取体系中羰基化合物、异羟肟酸和DBP、MBP的含量进行了测定.分析表明,辐照后的30%TBP-正十二烷-HNO<,3>体系中存在酮、短链磷酸酯、长链磷酸酯、聚合物、带有醇-OH的磷酸酯、硝化的磷酸酯和硝基烷等6类辐解产物;随着吸收剂量的增大,羰基化合物、DBP、MBP的浓度均增加;随着酸度的增大,羰基化合物和MBP的浓度增加,而DBP的浓度与硝酸浓度关系不大;当c(HNO3)>1 mol/L时,体系中并没有测到异羟肟酸.     

正己烷-磷酸三丁酯体系的辐射能量传递——以磷酸三丁酯作“探针”检测正己烷的激发态Ⅱ

已经报道,用磷酸三丁酯作“探针”检测正己烷在~(60)Coγ辐照下激发态的G值。本工作研究正已烧—磷酸三丁酯体系G(DBP+MBP)与剂量的关系,得到剂量外推为零时正己烷敏化磷酸三丁酯的曲线,推导了敏化公式,理论和实验相吻合。求得外推剂量为零时,正己烷在~(60)Coγ辐照下形成的两种激发态的G值分别为1.0±0.1和0.4±0.1。     

30%TBP-煤油-HNO3体系的α辐解行为Ⅰ.溶剂辐解生成DBP/MBP的规律

用气相色谱法研究了²³⁸Pu为α源的30%TBP-煤油-HNO₃体系的辐解产物DBP和MBP的生成情况,研究了反萃剂、反萃条件和钚等因素对DBP/MBP分析的影响,考察了辐照累积剂量、剂量率和稀释剂等因素对DBP和MBP生成量的影响。结果表明：DBP和MBP生成量随吸收剂量、剂量率的增加而增大;在剂量率73.7Gy/min、累积剂量5×10⁵Gy时,DBP浓度达到7.09×10^-2mol/L,MBP浓度达到9.84×10^-3mol/L;在吸收剂量5×10⁵Gy时,加氢煤油、正十二烷和特种煤油中的DBP生成量分别为4.45×10^-2、4.44×10^-2 、4.35×10^-2mol/L,MBP生成量为3.52×10^-3、3.50×10^-3、3.52×10^-3mol/L,在吸收剂量5×10⁵Gy时,三种稀释剂的DBP和MBP的生成量近似相等;在吸收剂量5×10⁴Gy时,α辐照的DBP和MBP的生成量分别为5.57×10^-2mol/L和5.10×10^-3mol/L,对应的γ辐照的为2.50 ×10^-3mol/L和3.14×10^-4mol/L,α辐照产生的DBP和MBP的生成量明显大于γ辐照的。     

邻苯二甲酸二丁酯的电子束辐射降解

本文主要研究了邻苯二甲酸二丁酯(DBP)在氧化体系(乙腈/水)、还原体系(甲醇/水、特丁醇/水)、纯水三种体系下的电子束辐射降解效应.用HPLC测定了四种溶液下DBP在电子束辐射前后的浓度,GC/MS对乙腈/水、甲醇/水、和纯水溶液的辐射降解产物进行了分析.结果表明:DBP辐射降解遵循一级动力学方程.在辐照剂量仅仅为0.5kGy时,DBP浓度为7.8mg/L时,除特丁醇/水溶液外,DBP降解率已经达到85%以上.三种溶液下的降解产物都有邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸单丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯.最后对DBP的电子束辐射降解机理作了初步探讨.     

氰化钾水溶液的辐解Ⅴ Na_2SO_3对甘氨酸及其它主要产物形成的影响

本工作研究了亚硫酸钠对甘氨酸以及其它主要产物形成的影响。结果表明氰酸盐和甲酰胺的生成与OH自由基有关,甘氨酸产额随Na_2SO_3浓度增加而增加,它的形成与还原性粒种有关。实验求得△G(甘氨酸)≈0.93。 动力学模拟计算结果证明了在含N_2体系中存在下列反应: HCN~- + CONH_2→HCONH_2 + CN~- H_2CN + CONH_2→2HCN + H_2O H_2CN+CONH_2→HCNO+H_2CNH同时也表明甘氨酸不仅可在刺迹中生成,而且也可由扩散的H_2CN(或HCN~-)重合产生。动力学计算还求得了k_(SO3)~(2-)+OH=(8.3±0.3)×10~9M~(-1)S~(-1)。 实验证明了丙氨酸为KCN水溶液γ辐解的产物,其产额几乎与清除剂存在无关,它可能由刺迹中的“热”H原子和水化电子形成。     

在TBP-煤油有机相中光化还原制取U(Ⅳ)的研究——Ⅱ.降解产物的产生和它们对萃取的影响

本文研究了在TBP-煤油体系中光化还原制取U(Ⅳ)时,降解产物的产生和它们对萃取性能的影响。结果表明,TBP-煤油的主要降解产物有DBP和MBP、羰基化合物和硝基烷。光照后的有机相经稀酸反萃和碱洗所得回收萃取剂的萃铀分配比、铀保留值和分相时间与新鲜萃取剂无明显差别)。     

TBP-煤油-HNO_3-UO_2(NO_3)_2萃取体系γ辐解(Ⅰ)——辐解产物分析的研究

本文介绍了在有UO_2(NO_3)_2存在下,TBP—煤油—HNO_3体系γ辐解产物——DBP、MBP、聚合物的分离分析方法以及红外光谱法测定RNO_2,RONO_2及RCOR’的结果。     

EGCG辐射保护作用的研究

采用MTT方法和脉冲场凝胶电泳方法，以人肝LO2细胞株为研究对象，对没食子儿茶素没食子酸脂（epigallocatechin gallate，EGCG）的辐射保护作用进行了研究。MTT结果表明，EGCG在5－50μmol/L的浓度下，对细胞有明显的保护作用，并对细胞的修复有促进作用；脉冲场凝胶电泳方法结果显示，EGCG作用可减少辐射所致的DNA双链断裂水平。两者均显示EGCG可减少对辐射导致的细胞死亡。     

溴代对竹红菌乙素光敏活性的影响

在ＤＭＦ－水体系中用自旋捕捉，消自旋等ＥＳＲ技术测定了竹红茵乙素及其两种溴代物光敏产生＾１Ｏ２，Ｏ＾－２及负离子自由基的相对产额，发现单溴代未增加ＨＢ＾１Ｏ２的产额，而二溴代使＾１Ｏ２的产额增加２０％左右，但同时降低其经电子转移产生Ｏ＾－２和负离子自由基的能力。     

ISOCS在铀同位素丰度比测量中的应用

本文介绍了应用就地计数系统(ISOCS)测量235U和238U丰度比的方法。该方法使用基于蒙特卡罗原理的无源效率刻度软件对235U和238U子体234mPa进行效率刻度,采用平衡铀测定方法计算出235U和238U的原子比。使用该方法对某一铀样品进行了分析,其测量结果与质谱法测量结果的相对偏差为2.2%。     

两种永磁多极磁体的性能的研究

利用POISCR程序计算了调变磁化方向型(MMD)和调变宽度型(MW)永磁多极磁体的磁场分布。本文对计算结果进行了分析。结果表明,考虑到永磁材料实际退磁曲线的非线性,两种型式永磁多极磁体所产生的磁场分布相似,而带软铁屏蔽的MW型磁体的场强略高于MMD型磁体。     

枸椽酸镓-67注射液放化纯的测定

关于枸椽酸镓-67注射液放化纯度的鉴定,文献已有报道。Hnatowich比较了几种展开剂对不同形式镓的R_f值的影响;Waxmax用甲醇-水的硅胶薄板色层法对几种枸椽酸镓-67商业产品作了放化纯分析,日本是采用柠檬酸钠-乙醇展开剂的纸色层分析法。 本文比较了五种展开剂在中性产品条件下及三种展开剂在不同pH值条件下对不同形式镓的纸色层图谱的影响,试图选择1-2种展开剂作为生产枸椽酸镓-67注射液放化纯的常规鉴定方法。     

邻苯二酚氨羧酸螯合剂对放射性钍的促排效果比较

动物实验观察立即单次及连续给予单、双分子取代邻苯二酚氨羧酸螯合剂 760 1和 95 0 1、95 0 2对2 34 Th中毒大鼠和小鼠的促排作用 ,以大鼠尿、粪中2 34 Th排出量的增高、小鼠整体和肝、骨组织中2 34 Th蓄积量的降低与对照组比较作为评价指标 ,与DTPA相比较。体外实验采用凝胶色谱法测定 760 1和 95 0 1与牛血清白蛋白络合竞争Th的能力及ESR方法测定其清除超氧阴离子自由基 (O- .2 )的作用。结果表明 ,760 1和 95 0 1、95 0 2均有较高的促排效果 ,中毒后立即单次给药使大鼠尿、粪中2 34 Th排出量达 63 %～70 % ,连续 3天给药使小鼠整体2 34 Th蓄积量比中毒组下降 82 %～ 88% ,肝、骨中的蓄积量均明显降低 ,760 1和 95 0 1的促排效果明显优于DTPA。 760 1、95 0 1和DTPA三者促排效果强弱差别和三者与血清蛋白络合竞争钍的能力相一致。 95 0 1和 760 1具有较强的直接清除O- .2 的作用 ,达到BESOD的水平。初步探讨了 760 1和 95 0 1防护核素内照射损伤的作用机制。     

钴靶的几种制备方法

一、引言钴的天然丰度为100%,是核反应研究常用的元素之一。根据核物理实验的需要,我们先后用电镀法、电阻加热法、聚焦重离子溅射法、滚轧法和水冷坩埚电子轰击法制备了各种厚度的钴靶。本文简述了制备钴靶的各种方法的工艺过程及其特点,指出了它们的适     

聚酯聚氨酯丙烯酸树脂（PUA）的合成与性能的研究

研究了线型、文链型、封端支链型聚酯聚氨酯丙烯酸树脂（ＰＵＡ）的合成及其基本性能，其中线型ＰＵＡ还包括聚醚型ＰＵＡ。结果发现支链型ＰＵＡ的力学性能和感光性能较优异，但粘度较大；而封端支链型ＰＵＡ粘度较低，但力学性能、感光性能均较差。     

锆与HDBP形成萃取界面污物的行为研究

研究了锆与ＨＤＢＰ形成界面污物的行为，分析了Ｚｒ－ＤＢＰ界面污物的基本构成，并就观察到的ＨＤＢＰ与锆形成界面污物过程出现的“异常”现象进行了探讨，提出了产生这种现象的可能机理。