裂解汽油一段加氢镍基催化剂LY-2008

裂解汽油一段加氢的主要目的是将其中的双烯烃与链烯基芳烃选择性加氢转化为单烯烃和烷基芳烃,目前一段加氢催化剂主要有贵金属钯基催化剂和非贵金属镍基催化剂两种。近年来裂解汽油中硫、砷、水等杂质含量明显升高,传统的钯基催化剂抗杂质能力明显不足。镍基催化剂对原料适应性强,价格优势明显,成为新建大型乙烯厂家的首选,国内市场占有率不断提升。中国石油兰州化工研究中心成功研制的裂解汽油一段加氢镍基催化剂LY-2008,实现催化剂器外钝化,开工周期缩短60%,选择性提高3~6个百分点。LY-2008催化剂适用于C__5—C__8、C_6—C_7、C_6—C_8、C_5—C_9馏分的一段加氢,具有低温加氢活性好、加氢选择性和稳定性高、抗硫和砷等毒物能力强等特点,催化剂开工平稳且快速,性能达到进口催化剂水平,拥有较好的推广前景。     

催化剂LY-2008在裂解汽油加氢装置上的应用

介绍了裂解汽油一段加氢催化剂LY-2008在中国石油辽阳石化分公司裂解汽油加氢装置上的工业应用情况,包括催化剂的还原、硫化及装填方法,并分析了硫化过程发生飞温的原因及采取的处理措施.结果表明,催化剂LY-2008具有较强的初活性和芳烃加氢活性,采用芳烃含量较高的二段裂解汽油加氢产品作硫化油时,硫化温升较高且温升较快,易造成飞温;采用全馏分石脑油作硫化油时,反应器床层温度最高达到135℃,在可控范围内;在开工初期,该催化剂的入口温度较低,反应器出口温度及床层平均温度低,且产品的马来酸值小于10 mg/g.     

简讯

SHN-01/F裂解汽油一段加氢镍基催化剂完成工业试验由中国石化上海石油化工研究院研发的SHN-01/F镍基裂解汽油一段加氢催化剂圆满完成工业试验,这标志着拥有中国石化自主知识产权的高性能镍基裂解汽油一段加氢催化剂进入工业应用阶段。SHN-01/F镍基催化剂具有空速较高,活性、选择性与稳定性优良的特点,适应于包括中馏分裂解汽油和全馏分     

催化重整高氮原料预加氢技术的开发及工业应用

中国石化抚顺石油化工研究院成功开发了直馏石脑油掺炼焦化汽油、直馏石脑油掺炼FCC中汽油等高氮含量原料的催化重整预加氢技术及与其配套使用的FH-40C高活性轻质馏分油加氢精制催化剂。工业应用结果表明：FH-40C催化剂对原料适应性强,加氢脱硫和加氢脱氮活性高,稳定性好;在直馏石脑油中掺炼低于20％（w）的焦化石脑油和FCC中汽油时,产品质量完全可以满足重整装置进料质量指标要求。除此之外,还开发了配套的FDAS-1脱砷剂和FHRS-1/FHRS-2捕硅剂,应用效果良好。     

镍基裂解汽油一段加氢催化剂研究进展

介绍了镍基裂解汽油一段加氢催化剂的工业应用状况及研究进展,指出了提高裂解汽油一段镍基催化剂加氢性能的途径及该领域最新发展趋势。     

新型镍基裂解汽油一段加氢催化剂性能评价

以中国石油独山子石化分公司乙烯厂C5～C9馏分为原料,模拟该厂裂解汽油加氢装置工况条件,在500 mL侧线评价装置上对LY-2008型镍基裂解汽油一段加氢催化剂的加氢性能进行了评价,并将其与同类先进进口HTC-200型催化剂进行了1 000 h的稳定性对比试验.结果表明,LY-2008型催化剂适宜的操作条件为:入口温度55～100℃,操作压力2.5～3.0 MPa,空速1.5～2.5 h-1,氢油体积比150～250,原料稀释比3～5;在相同的工艺条件下,LY-2008型催化剂的加氢活性及加氢稳定性与进口HTC-200型催化剂的性能相近.     

裂解汽油一段镍基加氢催化剂LY-2008

国内裂解汽油加氢装置一段加氢催化剂主要有贵金属钯基催化剂和非贵金属镍基催化剂两种。由于近年国内部分厂家裂解汽油性质恶化,催化剂加氢负荷提高,杂质含量增高,造成钯基催化剂适应性不足,镍系催化剂应用日趋广泛,市场规模迅速扩大。中国石油兰州化工研究中心成功研制的新型镍基裂解汽油一段选择性加氢催化剂LY-2008,通过添加助剂消除传统催化剂中的镍铝尖晶石结构,从而弱化了活性组分Ni的吸附性能,提高了催化剂的加氢选择性。该催化剂用于中间馏分和全馏分裂解汽油的一段加氢,具有高选择性、良好的加氢活性、较强的稳定性能及操作平稳等特点,拥有较好的推广前景。     

扩大乙烯生产原料来源的研究

乙烯生产原料除自前普遍使用的石脑油、直馏轻柴油外,胜利油的加氢焦化汽油、加氢焦化柴油,加氢精制蜡油以及缓和加氢裂化尾油都是良好的乙烯生产原料。本文根据大量试验数据,提出了几个乙烯裂解原料路线。     

独山子焦化汽油单独加氢试验评价研究

采用一种加氢催化剂,以中国石油独山子石化分公司(独山子石化)焦化汽油为原料,开展焦化汽油单独加氢生产乙烯裂解原料石脑油的可行性试验研究,通过对反应温度、体积空速、氢油比的考察,确定了适宜条件:单独加氢时,温度290~295℃,体积空速为2.0~2.5 h~(-1),氢油比300,压力2.5 MPa;稀释后焦化汽油单独加氢时,温度280℃,体积空速为2.0~2.5 h~(-1),氢油比300,压力2.5 MPa,产品性质均能达到石脑油质量要求。由于催化剂易结焦,装置稳定运行受限,因此,该催化剂不适合双烯值较高的焦化汽油单独加氢,独山子石化焦化汽油也不适合单独加氢,掺炼更为适合。     

镍基裂解汽油一段加氢催化剂的制备及性能

研制出了一种镍基裂解汽油一段加氢催化剂,表征了该催化剂的物化性质、表面酸性和活性金属分散度,考察了催化剂对裂解汽油中间馏分C6～C8和全馏分C5～C9的加氢性能,并与同类进口催化剂进行了对比.结果表明,所制备催化剂的孔径分布集中在10～20 nm,孔容为0.45 mL/g,表面酸强度和总酸量均低于HTC-200,活性金属分散度则高于HTC-200,其加氢稳定性能明显优于HTC-200.     

直馏石脑油中氯的分析研究

对济南分公司直馏石脑油中氯的来源、存在形态、分布规律及危害作了分析和研究。结果表明，直馏石脑油中氯来源于原油中的无机氯化物和采油助剂中的油溶性有机氯化物，以混合有机氯化物为主；氯的分布情况随原油种类及性质的变化有所变化。在石脑油加工过程中，氯会对生产设备和管线产生腐蚀和堵塞，影响催化剂的性能。目前主要采用催化加氢技术脱除有机氯化物，结合无机氯吸附脱除技术，可以减少氯化物的不良影响。     

HR~烃重组技术在汽柴油产品升级中的应用研究

HR烃重组技术是以FCC汽柴油（汽油、柴油）馏分为原料,通过萃取分离、蒸馏切割及加氢脱硫等手段将FCC汽柴油馏分进行重新组合及精制的一种方法。为了使汽油质量达到欧Ⅳ标准,FS厂在全厂加工流程方案设计中,根据自身特点,从氢耗、能耗和经济性等方面,比较了采用HR烃重组技术的烃重组方案和目前普遍采用的对FCC汽油进行选择性加氢精制的方案。结果显示,烃重组方案较选择性加氢方案具有明显的技术和经济优势。烃重组方案中汽油产品不仅满足欧Ⅳ标准要求,且具有较高的辛烷值。同时烃重组方案中汽油加氢装置规模比选择性加氢方案下降了68％,全厂氢耗下降了10％,全厂能耗下降了5％,使得FS厂每年销售额可增加约6．6×10^8RMB￥。因此FS厂最后选择了采用HR烃重组技术的烃重组方案。     

高低温双反应区平台工艺RTS在炼油领域的应用

为了更好地实现深度脱硫、脱氮以及芳烃饱和等反应,开发了高低温双反应区平台工艺技术RTS。该平台工艺技术可以用于柴油质量升级、催化裂化柴油（LCO）加氢促进多环芳烃饱和、高氮含量或高终馏点喷气燃料低压加氢、重整预加氢掺炼二次加工石脑油等领域。工业装置运行数据表明：采用RTS技术处理掺炼质量比例25%左右的二次加工柴油馏分的原料时,得到的精制柴油硫质量分数小于10 μg/g,多环芳烃质量分数小于5%,满足国Ⅵ柴油质量标准,且装置运转周期可达到3年以上,实现了长周期稳定运行。     

不同种类石脑油的裂解产物分布及收率对比分析

为了对乙烯裂解原料进行优选及优化利用,开展了加氢裂化石脑油、煤化工石脑油、直馏石脑油、柴油加氢石脑油、焦化加氢石脑油的热裂解试验,分别对其裂解产物中乙烯、丙烯、丁二烯、甲烷、抽余C_4、裂解液相产物收率进行了对比分析。结果表明,不同种类石脑油的裂解产物分布和收率存在很大差异。如煤化工石脑油、焦化加氢石脑油裂解多产乙烯,加氢裂化石脑油裂解多产丙烯,直馏石脑油裂解丁二烯收率高达6.11%,焦化加氢石脑油的裂解抽余C_4收率低至2.73%,柴油加氢石脑油裂解液相产物占比高。因此,结合裂解产物收率、原料成本及供应以及烯烃市场形势,合理选择石脑油进行裂解并有效利用其裂解液相产物可大幅降低乙烯生产成本、提升石脑油裂解制乙烯的综合竞争力。     

柴油加氢裂化转化的切割方案

以直馏柴油和催化裂化柴油为原料,选用柴油加氢精制催化剂与柴油缓和加氢裂化催化剂的复合催化体系,采用固定床双反应器串联、一次通过工艺进行加氢裂化转化实验。结果表明:在直馏柴油加氢裂化多产乙烯裂解原料过程中,若能将重石脑油馏分中低于90 ℃的轻组分,以及柴油馏分中高于250 ℃馏分段分离出来,可有效提高乙烯裂解原料的品质。在催化裂化柴油加氢裂化生产高辛烷值汽油和高十六烷值柴油过程中,与大于220 ℃馏分相比,200～220 ℃馏分的密度和链烷烃质量分数较低,收率约为前者的16.4%;200～220 ℃馏分单环芳烃质量分数较高,可以作为回炼组分用以提高汽油中芳烃质量分数。     

裂解碳五馏分加氢生产乙烯裂解原料的研究

为利用裂解碳五(C5)馏分作为乙烯裂解装置的原料,先将裂解C5馏分掺入到裂解汽油中,然后进行两段加氢处理,最后从二段加氢产物中切割出C5馏分。1000 h稳定实验结果表明,一、二段加氢产物均能满足裂解汽油加氢装置的指标要求;从二段加氢产物中切割出C5馏分中不饱和烃的质量分数仅为0.38%,可满足乙烯裂解装置对原料的要求;剩余加氢裂解汽油质量可满足芳烃抽提装置的原料要求。     

柴油质量升级技术方案优化研究

国内某炼油厂柴油产品产率和密度均偏低,导致全厂仅能生产调合硫质量分数低于350μg/g的国Ⅲ标准车用柴油产品.根据柴油国Ⅴ质量升级的需要,对该厂现有0.80 Mt/a加氢改质和0.15 Mt/a柴油加氢精制装置进行加工方案优化,使其具备生产硫质量分数低于10 μg/g的国Ⅴ标准柴油产品的能力,增加-20号、0号柴油产品产量.采用FRIPP开发的加氢改质降凝工艺技术（FHIW）对两套加氢装置的原料进行优化调整,结果显示：生产-20号柴油方案时,使用两套加氢装置分别加工四组分混合油和直馏轻柴油的柴油产率为90.71％,较五组分混合油一起加工提高1.81％;生产0号柴油方案时,使用Ⅰ套加氢装置加工五组分混合油柴油产率为97.20％,较Ⅱ套加氢装置提高1.95％.     

催化汽油醚化装置的控制方案

国内某炼厂新建的催化汽油醚化装置采用CDHydro（催化汽油选择性加氢）、CDEthers（催化轻汽油醚化）和ISOMPLUS（碳五烯烃异构化）技术,其工艺流程和自动控制方案和其他汽油醚化技术相比均具有一定的特点。主要介绍了该装置的技术特点和各单元典型的控制方案,包括加氢蒸馏塔顶内回流控制、轻汽油/甲醇比值控制、醚化蒸...     

RS-2100和RHC-133B在1.0 Mt/a柴油加氢改质装置的工业应用

为了适应当前市场需求变化,降低柴汽比,增产石脑油,中国石油辽阳石化分公司1.0 Mt a柴油加氢精制装置改造为1.0 Mt a柴油加氢改质装置,采用中国石化石油化工科学研究院开发并由中国石油抚顺石化分公司催化剂厂生产的预硫化态的RS-2100精制催化剂和RHC-133B改质催化剂,加工直馏柴油生产收率不低于11%的石脑油和国Ⅵ标准清洁柴油。开工过程中,实现烘炉与催化剂活化有机结合,大大缩短了开工时间,于2019年7月20日一次开车成功,并于2019年9月23—26日对装置进行了标定。工业应用结果表明:以直馏柴油为原料,产品石脑油收率平均可达11.5%以上,芳烃潜含量(w)不低于50%,可作为优质的重整原料;产品柴油十六烷值平均提高3.5以上,多环芳烃质量分数小于3.5%,硫质量分数小于5μg/g,可作为优质国Ⅵ标准清洁柴油。