水性聚氨酯包覆黑索今的性能及影响因素研究

以水性聚氨酯(WPU)乳液作为黑索今(RDX)的包覆材料,以撞击感度和热感度作为衡量指标,采用单因素分析法优选出WPU包覆RDX的最佳工艺条件。结果表明:采用单凝聚法包覆RDX,当RDX的粒度为120~300目(铁筛网)、w(WPU)=2.0%(相对于RDX质量而言)和w(阳离子型表面活性剂)=1%(相对于物质总质量而言)时,RDX的包覆效果较好,此时包覆后RDX的撞击感度和热感度降幅较大。     

改性水性聚氨酯乳液包覆RDX的合成研究

以聚四氢呋喃二醇(PTMG)为聚醚软段、甲苯二异氰酸酯(TDI)为硬段、DMPA(二羟甲基丙酸)为亲水扩链剂、环氧树脂(EP)和硅烷偶联剂为交联扩链改性剂,制取耐水性好、粘接强度高的改性水性聚氨酯(WPU)乳液;并以此作为黑索今(RDX)的包覆剂。结果表明:当w(EP)=6%(相对于物质总质量而言)、w(硅烷偶联剂)=2.0%(相对于物质总质量而言)和w(WPU)=2%(相对于RDX质量而言)时,经改性WPU乳液包覆后的RDX,其成型性、流散性和包覆效果较好,撞击感度和热感度明显降低。     

水性聚氨酯包覆RDX的影响因素研究

以环氧有机硅复合改性的水性聚氨酯(WPU)作为黑索今(RDX)包覆剂,研究了包覆温度、WPU用量、RDX粒度及表面活性剂种类和用量对包覆后RDX机械感度、热感度和流散性的影响,并通过撞击感度测试、5s延滞期爆发点测试和金相显微镜晶型观测分析确定了较佳的包覆工艺条件。结果表明,包覆温度40℃、WPU质量分数2.0%、RDX粒度200～300目和阳离子表面活性剂质量分数0.5%～1.0%时,包覆后的RDX颗粒形状圆滑,感度较低,颗粒间包覆剂残留较少,流散性良好。     

聚氨酯-丙烯酸酯核-壳乳液的制备及其包覆的RDX

以甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚氧化丙烯二醇DL-400(Mn=340)、二羟甲基丙酸(DMPA)、1，4-丁二醇(BDO)为主要原料，制得水性聚氨酯乳液(WPU)，用FTIR表征了其结构。以WPU、水、丙烯酸丁酯为原料，分别以AIBN、(NH4)2S2O8-NaHSO3作引发剂，采用种子乳液聚合的方法制备了聚氨酯-丙烯酸酯乳液(PUA)，运用TEM表征了PUA乳液的粒子形态。结果表明：以AIBN为引发剂合成了具有核壳结构的PUA乳液．壳层为黑色的聚氨酯胶粒，核层为白色的聚丙烯酸酯胶粒；而(NH4)2S2O8-NaHSO3引发的乳液不具有核-壳结构，黑白粒子相间分布。采用加入10％明矾水溶液使核-壳乳液破乳的方法包覆RDX，并用SEM观察RDX的表面变化，证实包覆后的RDX表面有均匀的包覆层，且颗粒间流散性较好。     

不同胶粘剂对RDX降感效果的对比研究

为降低RDX(黑索金)炸药的机械感度,分别采用5种惰性胶粘剂[如F2602(氟橡胶)、F2604(氟橡胶)、EPDM3720(三元乙丙橡胶)、PVAc(聚醋酸乙烯酯)和Estane5703(热塑性聚氨酯)等]作为包覆剂,对RDX表面进行包覆处理。研究结果表明:不同胶粘剂均可成功包覆在RDX颗粒表面;包覆RDX的撞击感度随胶粘剂比例增加呈先升后降态势;F2602和F2604包覆RDX的摩擦感度随胶粘剂比例增加而增大,而其他3种胶粘剂的摩擦感度则随之下降。     

一种非离子型水性聚氨酯表面活性剂的合成及性能

以甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、蓖麻油和聚乙二醇(PEG)等为主要原料,通过逐步聚合得到一种非离子型水性聚氨酯表面活性剂,并利用红外光谱对其结构进行了表征。讨论了加料方式、蓖麻油用量、PEG400用量、亲水单体等因素对产品性能的影响。实验结果表明,当n(蓖麻油)∶n(TDI)∶n(PEG400)=1∶9∶11时,采用先加入蓖麻油,然后滴加TDI,最后加入PEG的加料方式,能够合成得到综合性能较好的非离子型水性聚氨酯表面活性剂。对该表面活性剂在水相中的表面活性进行了测试,所制得的非离子型水性聚氨酯表面活性剂(PU-1)的相对分子质量为3 650,其临界胶束浓度约为27 g/L,水溶液的最低表面张力为44 mN/m。     

水性聚氨酯乳液包覆硝酸肼镍及其性能研究

通过自乳化法制备了水性聚氨酯乳液,采用破乳法对硝酸肼镍进行钝感包覆,分析了影响包覆效果及样品机械感度的工艺参数。用红外光谱、X射线衍射、SEM、差热分析对包覆前后硝酸肼镍的晶型、表面形貌、分解温度进行了表征,测试了其摩擦感度和火焰感度。结果表明,破乳包覆后硝酸肼镍的晶体结构不变,属于物理吸附包覆,且随着水性聚氨酯乳液用量的增加,表面官能团组成并无改变,聚氨酯特征振动峰的强度相应增强;包覆后硝酸肼镍的分解温度从232℃升至259℃;摩擦感度起爆压力值由35MPa升至318MPa,钝感包覆效果良好。最佳的包覆工艺条件为:破乳温度40℃,破乳时间15min,破乳剂滴加速率1滴/s,破乳剂与聚氨酯质量比15∶1。     

KH570改性聚氨酯/丙烯酸酯乳液制备及应用

实验主要以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚四氢呋喃醚二醇(PTMG1000)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、三羟甲基丙烷(TMP)等为基本原料合成聚氨酯乳液,在合成乳液的过程中应用硅烷偶联剂γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH570)对水性聚氨酯进行交联改性,这样不但可以增加聚氨酯的分子量,同时也可以改善其涂膜的防水性能。实验表明,经KH570改性的聚氨酯乳液的最佳合成条件为:n(-NCO)∶n(-OH)=1.12,m(St)∶m(BA)=1∶2,w(MDEA)=5.50%,w(TMP)=0.55%,w(KH570)=0.7%,w(HEA)=0.92%,引发剂的加入量为0.2 g,聚合温度控制在80℃。此条件下合成的乳液性能最好。     

纳米Al/RDX混合物的安全性

为提高含纳米Al固体推进剂和PBX炸药的安全性,利用DSC、SEM、机械感度、火焰感度等测试方法,探讨了混合方法、混合比例、包覆改性等因素对纳米Al/RDX混合物安全性能的影响。结果表明,与筛分混合法相比,通过溶液法混合,纳米Al能均匀分散于RDX表面,使纳米Al/RDX的热分解活化能和热爆炸临界温度分别增加8.7%和4.5%,热安定性也提高;随着纳米Al含量的增加,纳米Al/RDX混合物的摩擦感度和撞击感度均减小,而溶液混合法所得样品的撞击感度明显高于筛混法;采用氟橡胶、炭黑B包覆纳米Al后混合物的撞击感度降低到包覆前的18.4%。     

硬脂酸包覆超细RDX及其撞击感度

为改善超细RDX的性能,采用硬脂酸(SA)为钝感添加剂,获得了以超细RDX为基的钝感混合炸药.通过测试接触角、计算表面能验证其包覆可行性,SA能够包覆UFRDX.用扫描电镜对包覆后的样品进行表征验证,并测试了SA包覆后的超细RDX的撞击感度.结果表明,其表面形貌得到明显改善,SA可降低其撞击感度,说明钝感剂SA的加入是降低炸药撞击感度的有效方法.     

聚氨酯防水透湿涂层剂的合成

以聚丙二醇(PPG)/聚乙二醇(PEG)混合多元醇作为聚醚二醇组分,与二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)进行预聚,然后用1,4-丁二醇扩链合成有防水透湿性的聚氨酯涂层剂,经红外光谱分析确定为目标产物。研究了不同的工艺条件对涂层剂合成的影响,讨论了R值〔n(—NCO)/n(—OH)〕对涂层剂黏度的影响。结果表明,n(MDI)∶n(聚醚二醇)=1.42∶1,反应温度82℃,预聚反应时间1h,扩链反应时间2h,R值为1.02～1.07时,制得的涂层剂耐静水压值达到20.4kPa,透湿量达到4533g/(m2·d)。经与比利时UCB公司的产品UCcoat2000和日本Toray公司的产品EntrantGⅡTX进行比较,本涂层剂耐静水压和透湿量指标更优越。     

对氨基苯甲磺酰吡咯烷的制备

以氯苄为主要原料制备了对氨基苯甲磺酰吡咯烷(Ⅰ)。以V〔w(HNO3)=95%的发烟硝酸〕∶V〔w(游离SO3)=22%的发烟硫酸〕=1∶1 3的混酸对氯苄进行硝化,反应温度为0℃,反应2h,得对硝基氯苄(Ⅱ),产率52%;Ⅱ用亚硫酸钠磺化,在V(甲醇)∶V(水)=1∶1 5的溶剂中,回流反应18h,得到对硝基苯甲磺酸钠(Ⅲ),产率96%;Ⅲ用PCl5氯化,得到对硝基苯甲磺酰氯(Ⅳ),产率78%;Ⅳ经吡咯烷氨解,反应物料比为n(Ⅳ)∶n(吡咯烷)=1∶2,以二氯甲烷为溶剂,常温反应10h,得对硝基苯甲磺酰吡咯烷(Ⅴ),产率达到98%;Ⅴ用铁-盐酸还原,在V(乙醇)∶V(水)=1∶1的溶剂中回流1h,得对氨基苯甲磺酰吡咯烷,经HPLC分析,精制后的产物纯度w(对氨基苯甲磺酰吡咯烷)=99 2%,产率85%,总产率32 4%。     

手性离子对HPLC法拆分1-α-萘氧基-3-异丙氨基-2-丙醇对映体

建立了一种在Nova -PakCN HP氰基柱上拆分 1 α 萘氧基 3 异丙氨基 2 丙醇对映体的高效HPLC方法。流动相组成为V(二氯甲烷 )∶V(异丙醇 )∶V(乙酸 ) =98∶1∶1,添加N 苄氧羰基 S 苯基 L 半胱胺酸 (BPC)为手性离子对试剂 ,c(BPC) =3.0mmol/L ,流动相流速为 0 .3mL/min ,检测波长为 2 5 4nm ,1 α 萘氧基 3 异丙氨基 2 丙醇对映体的分离选择性为 1.15 ,分离度为 1.19,线性范围为 0 .1～ 4.5mg/mL ,浓度测定的变异系数为 0 .33 %～ 0 .71%     

一锅法高产率合成α-羰基苯丁酸

用苯丙酸乙酯与草酸二乙酯合成α 羰基苯丁酸。采用一锅法代替文献中的两步反应 ,用稀硫酸代替文献中盐酸 -醋酸混酸水解 ,并用正交设计法对工艺条件进行优化 ,得出最佳工艺条件为 :n(苯丙酸乙酯 )∶n (草酸二乙酯 ) =1 0∶4 0 ,缩合 1 5h ,用w (H2 SO4) =2 0 %的硫酸水解15h ,产品收率由文献值的 5 7 2 %提高到 89%     

苄醇对位硝化的研究

在0.50g浓硫酸催化下,32 40g苄醇与18 00g乙酸酐在50g苯中发生酯化反应,生成的44 12g乙酸苄醇酯溶于40 00g浓硫酸中,与68 64g混酸〔m(硝酸)∶m(多聚磷酸)∶m(硫酸)=1∶0 4∶0 7〕在-10～-5℃下发生对位硝化反应3h后,再用质量分数为20%的氢氧化钠水解得到对硝基苄醇35 22g,总收率76 73%。     

乙氧甲叉基氨基甲酸酯类的合成研究

以磺基乙酸乙酯为催化剂,用量为:1 0g/mol氨基甲酸酯,按所选定的配料比n(原甲酸三乙酯)∶n(氨基甲酸酯)=3∶1,在140℃反应3h,合成了4种乙氧甲叉基氨基甲酸酯,产率60%～76 7%。与文献[5]报道值相比较,高出30%,通过元素分析、IR、HNMR对目标化合物进行了表征。     

高纯度叶黄素的制备及稳定性研究

金盏菊萃取物20g,加入正丁醇40mL,密封搅拌均匀后(55℃),加入维生素C0 2g,再加入40mLw(NaOH)=20%的水溶液在70℃进行皂化反应8h。皂化物中加入400mL水,搅拌均匀后,过滤,得到叶黄素,w(C40H56O2)=94%。将其用V(CH2Cl2)∶V(CH3OH)=2∶1结晶,叶黄素质量分数可提高至w(C40H56O2)=98%,抗氧化剂、温度、光、氧气对叶黄素的稳定性具有重要影响。     

手性动态固定相HPLC法拆分2-甲胺基-2-邻氯苯基环己酮对映体

在Nova PakPhenyl色谱柱上建立了拆分2 甲胺基 2 邻氯苯基环己酮(氯胺酮)对映体的HPLC方法。以甲醇、c(H3PO4)=0 2mmol/L磷酸水溶液为流动相,V(甲醇)∶V(磷酸)=45∶55,再添加N 苄氧羰基 S 苯基 L 半胱胺酸(BPC)为手性动态固定相试剂,c(BPC)=6 5mmol/L,流动相流速1 0mL/min,检测波长254nm,氯胺酮对映体的分离选择性系数1 08,分离度1 94,质量浓度测定的线性范围0 1～2 0mg/mL,相对标准偏差0 30%～0 68%,最小检测限为0 78μg。     

TiO_2薄膜制备条件对甲醛光催化降解性能的影响

以钛酸丁酯为前驱体,用溶胶-凝胶法制备了TiO2薄膜,并进行了甲醛的光催化降解实验,考察了制备条件对光催化降解性能的影响。结果表明,适宜的制备工艺条件为:溶胶体系pH=3,溶胶配方中V(钛酸丁酯)∶V(无水乙醇)∶V(水)∶V(冰醋酸)=5∶34∶2∶2,干溶胶在600℃下活化5h,制成的薄膜光催化降解甲醛降解率大于50%。