壬二酸性质、制备与应用

壬二酸是一种重要二元酸，又名杜鹃花酸、1，7—庚烷二羧酸。壬二酸是含7个碳原子正构饱和脂肪族二羧基酸，分子式C9H16O4，结构式HOOC(CH2)7COOH或(CH2)7(COOH)2，分子量188．22。壬二酸外观为扁平状或叶片状无色双晶体。壬二酸制备制备壬二酸原料主要是油酸，反应原理为双键氧化裂解。氧化方法有：臭氧氧化法、     

T-2毒素肌肉注射凡纳滨对虾的毒代动力学及对P450酶活性影响

以3 mg/kg bw T-2毒素(T-2)对凡纳滨对虾肌肉注射染毒,于5,10,15,30,45,60,120,240,480,960min和1 440 min时间点采集血淋巴及肝胰腺,采用LC/MS-MS法测定对虾血淋巴中T-2浓度,并测定肝微粒体APND及ERND酶活性。使用代谢动力学3P97软件分析及使用Origin 8.5软件对肝微粒体代谢酶活性曲线拟合,探究T-2对凡纳滨对虾毒代动力学及对代谢酶的影响。结果表明,血淋巴中T-2浓度随时间的延长逐渐降低,其曲线拟合方程式为y=8.8+1587.8×0.96x,R~2=0.721;主要代谢动力学参数为k_(12):0.00 min~(-1);k_(21):9.66×10~(-2)min~(-1);k_(13):5.14×10~(-2)min~(-1);k_(31):1.41×10~(-3)min~(-1);k_(10):4.54×10~(-2)min~(-1);t_(1/2)π:7.10 min;t_(1/2)α:7.17 min;t_(1/2)β:1.06×10~3min;AUC:6.01×10~4ng·min/g;CL(s):5.00×10~(-5)g/min;VC:1.10×10~(-3)(mg/kg)/(ng/g)。对虾肝微粒体中ERND与APND代谢酶活性变化趋势符合毒物刺激效应模型,即在暴露T-2后迅速出现激活效应。经拟合曲线分析,与APND酶活相拟合的函数为Gauss,时间-反应拟合方程式为y=66.8(1-e~(-0.03x))_2~(-0).~(27),R~2=0.752;与ERND酶活相对反应度相拟合的函数为Chapman,时间-反应拟合方程式为:y=89.9+48e-2~((x-9.4)/32.5),R~2=0.995。     

离子液体体系中过氧化氢氧化油酸合成壬二酸

以离子液体BMIMPF6为溶剂,采用钨酸为催化剂,50％的H2O2氧化油酸合成了高纯度壬二酸。通过考察催化剂用量、溶剂类型、环氧化产物碘值、离子液体循环使用次数、氧化裂解反应时间等因素对目标产物壬二酸收率及品质的影响,得出合成壬二酸的最佳条件为：60℃下,原料油酸、过氧化氢、钨酸、离子液体以1．0：3．0：0．04：1．24（摩尔比）混合反应1h后,用25％的过氧乙酸在90℃继续氧化裂解3h,可得产品壬二酸,收率为39％。产品通过FT-IR及GC-MS等手段进行了表征,纯度高达99％。环氧化产物与离子液体BMIMPF6易于分离,分离后的离子液体10次以内可以重复使用,其结构及性能基本保持不变。     

澳洲坚果仁油的品质特性及其氧化稳定性的研究

为研究浸出澳洲坚果仁油(MNO)加热时的氧化稳定性,在测定其酸值(AV)、过氧化值(PV)、碘值(Ⅳ)、脂肪酸组成后,测定其在100、110、120、130、140、150℃下的氧化诱导期(IP)。结果表明:MNO的AV、PV和IV分别为0.089 mgKOH/g、0.019 mmol/kg和62 gI_2/100 g;其脂肪酸组成以油酸(69.81%)和棕榈油酸(14.90%)为主。在110~150℃范围内,MNO氧化的平均温度系数Q_(10)=2.24,其不同温度(T)下的IP符合方程IP=324 510e~(-0.081T)。MNO氧化的Arrhenius公式和过渡态理论反应速率常数热力学表达式分别为lnk=29.617-12 789(1/T)和In(k/T)=14.444-12 392(1/T),MNO氧化反应的表观活化能(E_a)、活化焓(△H_≠~θ)和活化熵(△S_≠~θ)分别为106.3 kJ·mol~(-1)、103.0 kJ·mol~(-1)和-77.5 J·K~(-1)·mol~(-1)。这些结果有助于评价MNO的质量和预测其贮存期。     

白果蛋白可控酶解动力学模型研究

对白果蛋白的酶解动力学机制进行研究,建立碱性蛋白酶酶解白果蛋白的动力学模型。最终建立水解动力学模型为:水解速率R=(16.119E0-0.1221S0)·exp[-0.3345(DH)],水解度DH=2.989ln[1+(0.4675E0/S0-0.0861)t],并求得该体系反应速率常数k_2=16.119 min~(-1),酶失活常数Kd=0.467 5 min~(-1),达到控制酶解过程的目的。验证试验表明,模型得到水解度的理论值与实际值基本吻合,该动力学模型具有一定的实用价值。     

混合溶剂下油酸臭氧化催化氧化裂解合成壬二酸的工艺研究

油酸、水、壬酸和醋酸的混合体系在0~15℃、强烈搅拌下,再通臭氧至反应完全。再通氧气并使体系逐渐升温至85~100℃,向体系加入Mn(Ac)2和CoCl2做催化剂或用微波加热催化,反应2~3h。使用近沸水萃取反应混合物,水相经冷冻、抽滤、重结晶等工艺后得到壬二酸,油相经减压蒸馏得到副产品壬酸。由于采用的溶剂体系优良和选用的催化剂得当,壬二酸的收率达到70%以上(以油酸计),纯度大于98.4%。     

相转移催化剂双子型磷钨酸季铵盐的制备、表征及催化油酸裂解制备壬二酸

以溴代十八烷烃和四甲基乙二胺合成双子型表面活性剂，并与磷钨酸采用共沉淀的方法制备双子型磷钨酸季铵盐\[C42H90N2\]HPW12O40。利用1H NMR、13C NMR、FT-IR、XRD、XPS对催化剂进行了表征，并采用该催化剂催化油酸氧化裂解制备壬二酸。结果表明：双子型磷钨酸季铵盐不仅保留了均相催化剂高效传质的优点，而且还具有非均相催化剂易于回收的优势，在回收率方面优于单子型磷钨酸季铵盐。在油酸质量1 g、m(氧化剂)/m(油酸)2.5、稳定剂（锡酸钠）用量为氧化剂(30%H2O2)质量的0.5%、催化剂用量为油酸质量的8%、反应温度90 ℃、反应时间4 h条件下，壬二酸产率为85.1%，壬酸产率为90.8%，在此条件下催化剂重复使用4次，壬二酸产率在82%以上。     

合成革废水DMF抑制动力学初探

采用批次试验方法进行动力学试验研究,并用Origin软件进行拟合。短程硝化反应中,随着进水二甲基甲酰胺(DMF)浓度的不断升高,氨氮降解速率逐渐下降;氨氮比降解速率r(g NH_4~+—N/(g VSS·d))与DMF浓度c_I(mg/L)线性关系明显:r=0.383 6-0.000 624 9c_I(R~2=0.966 9)。厌氧氨氧化反应中,随着进水DMF浓度的不断升高,氨氮降解速率逐渐下降,在35mg/L浓度范围内氨氮比降解速率降幅明显;氨氮比降解速率r(g NH_4~+—N/(g VSS·d))与DMF浓度cI(mg/L)的关系式为:r=0.059 92×(1+c_I)~(-0.249 9)(R~2=0.959 8);厌氧氨氧化颗粒污泥具有一定DMF耐受性。     

响应面优化固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成维生素E油酸酯工艺研究

利用新型催化剂固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成了维生素E油酸酯,研究了油酸酰氯与维生素E摩尔比(X1)、反应温度(X2)、催化剂用量(X3)、反应时间(X4)对维生素E油酸酯产率的影响,以单因素实验为基础,利用响应面法优化了工艺条件。结果表明:SO_4~(2-)/TiO_2催化合成维生素E油酸酯较优工艺条件为油酸酰氯与维生素E摩尔比3∶1,反应温度50℃,SO_4~(2-)/TiO_2用量5.5%,反应时间4 h;在较优工艺条件下,维生素E油酸酯产率达到92.2%。     

以蓖麻油酸为原料合成1,9-壬二酸工艺的改进

以自制的蓖麻油酸为原料,用高锰酸钾氧化法来制备1,9-壬二酸,采用单因素实验法探讨了反应条件对1,9-壬二酸收率的影响.获得的适宜反应条件为:n(KMnO4)∶ n(蓖麻油酸)=3.5∶ 1,反应温度60～70 ℃,反应时间0.35 h.该条件下,1,9-壬二酸的收率在95%以上.与其他的合成工艺相比,该工艺具有原料廉价易得、反应条件温和、产品收率高且纯度高等优点.     

银团簇在聚乙烯表面及内部的扩散分子动力学模拟研究

目的通过分子动力学模拟方法对聚乙烯(polyethylene,PE)中银团簇的扩散行为进行研究。方法采用分子动力学模拟方法研究银团簇在PE膜中的扩散行为,并分析了不同温度下银团簇的密度、自由体积、运动轨迹、均方位移以及扩散系数。结果通过运动轨迹分析发现,银团簇在343 K下在PE中移动范围较在293 K、313 K下大;由均方位移曲线计算不同温度下银团簇在PE中的扩散系数:D_(293K,Ag)=6.78×10~(-9)cm~2·s~(-1),D_(313 K,Ag)=4.38×10~(-9) cm~2·s-1,D_(343 K,Ag)=2.02×10~(-8) cm~2·s~(-1)。在PE和水接触界面上,银团簇的扩散系数为7.71×10~(-5) cm~2·s~(-1),比银团簇在PE内部的扩散系数大很多。结论在迁移过程中,银的迁出可能主要是材料表面银的溶出。     

脂肪酶催化淀粉糖油酸酯的合成

研究了以淀粉糖（葡萄糖或麦芽糖）和油酸为原料,在固定化脂肪酶的催化下合成淀粉糖油酯的反应。通过对反应影响因素的考查,表明合成淀粉糖油酸酯的最适宜条件为：当淀粉糖:油酸为1:1.5 (mol:mol),脂肪酶Novozym435的用量为0.36 g/mol油酸,丙酮用量分别为20 mL/mol葡萄糖（10mL/mol麦芽糖）,加热回流反应分别为42 h（葡萄糖油酸酯）和72 h（麦芽糖油酸酯）时,油酸的转化率分别为93%和83%。表面张力测定显示,当葡萄糖油酸酯水溶液的物质的量浓度为7.0×10-4 mol.L-1时,表面张力为32 mN?m-1;麦芽糖油酸酯水溶液物质的量浓度为5.0×10-5 mol.L-1时,表面张力为31 mN.m-1。     

脂肪酶催化淀粉糖油酸酯的合成

研究了以淀粉糖（葡萄糖或麦芽糖）和油酸为原料,在固定化脂肪酶的催化下合成淀粉糖油酯的反应。通过对反应影响因素的考查,表明合成淀粉糖油酸酯的最适宜条件为：当淀粉糖:油酸为1:1.5 (mol:mol),脂肪酶Novozym435的用量为0.36 g/mol油酸,丙酮用量分别为20 mL/mol葡萄糖（10mL/mol麦芽糖）,加热回流反应分别为42 h（葡萄糖油酸酯）和72 h（麦芽糖油酸酯）时,油酸的转化率分别为93%和83%。表面张力测定显示,当葡萄糖油酸酯水溶液的物质的量浓度为7.0×10-4 mol.L-1时,表面张力为32 mN?m-1;麦芽糖油酸酯水溶液物质的量浓度为5.0×10-5 mol.L-1时,表面张力为31 mN.m-1。     

HZSM-5/Y复合分子筛的制备、表征及催化裂化性能研究

以商用HZSM-5分子筛为母体,采用NaOH溶液对其进行预处理,在添加铝源和Y导向剂的作用下合成了HZSM-5/Y复合分子筛,并对其进行XRD、SEM和BET表征。考察了NaOH溶液浓度对复合分子筛结构和形貌的影响。进一步考察了该复合分子筛催化剂在油酸裂化反应中的催化特性,并与商用HZSM-5分子筛的催化特性作了比对。结果表明:当NaOH溶液浓度为1. 5mol/L时制备的HZSM-5/Y复合分子筛具有良好的分子筛结构,并且在催化裂化反应中表现出良好的性能。当使用该分子筛时,在反应温度475℃、质量空速6. 99 h-1条件下,液体产物产率达到了54. 2%,油酸脱氧率为38. 5%,液体产物酸价(KOH)为2. 6 mg/g;与使用商用HZSM-5分子筛相比,该复合分子筛对5~12个碳原子的链烃类的选择性更高,其裂化液体产物酸价更低,但重复使用效果较差。     

光度法测定小麦粉中过氧化苯甲酰研究

基于过氧化苯甲酰的氧化性,将Fe2+氧化成Fe3+,生成的Fe3+与硫氰酸盐在酸性乙醇介质中发生显色反应,建立小麦粉违禁添加剂过氧化苯甲酰检测新方法.对该方法进行试验条件研究,包括光谱吸收曲线、反应介质、酸含量、反应温度、反应时间、Fe2浓度、KSCN浓度、共存干扰物质等因素对检测结果的影响.最佳试验条件下,过氧化苯甲酰线性范围0.1～15 mg/L,相关系数R2=0.999 4,505 nm处表观摩尔吸光系数ε =2.136 5×104 L·mol-1·cm-1,检出限0.025 mg/L.利用该方法对市售小麦粉样品进行测定,回收率在97.2％～104.4％之间.     

全自动葡萄酒成分分析仪测定葡萄酒中柠檬酸

目的建立全自动葡萄酒成分分析仪测定葡萄酒中柠檬酸的方法。方法仪器自动完成校准曲线的绘制、样品与试剂的混合、孵育、反应及340 nm波长处的比色检测。结果在0～0.5 g/L标准溶液浓度范围内,体系吸光度(Y)与溶液浓度(X)良好的函数关系,二阶拟合校准方程为:Y=0.6232X~2-0.6804X-0.00896,相关系数为0.9999,样品的加标回收率为94%～104%,同时与GB/T 15038-2006《葡萄酒、果酒通用分析方法》的高效液相色谱法进行了对比,相对标准偏差小于3%。结论该法灵敏度高、测定速度快、试剂使用量少,适用于不同类型葡萄酒中柠檬酸的大批量分析。     

Enhancement of retinal production by supplementing the surfactant Span 80 using metabolically engineered Escherichia coli

The optimal temperature and pH for retinal production using metabolically engineered Escherichia coli in a 7-l fermentor were found to be 30°C and 7.0, respectively. The agitation speed was a critical factor for retinal production. The optimal agitation speed was 400 rpm (oxygen transfer coefficient, k(L)a, = 92 1/h) in batch culture and 600 rpm (k(L)a=148 1/h) in a fed-batch culture of glycerol. Span 80 was selected as a surfactant for retinal production in metabolically engineered E. coli because Span 80 had proven the most effective for increased retinal production among the tested surfactants. Under the optimal conditions in the fed-batch culture with 5 g/l Span 80, the cell mass and the concentration, content, and productivity of retinal were 24.7 g/l, 600 mg/l, 24.3mg/g-cells, and 18 mg l(-1)h(-1) after 33 h, respectively. They were 1.2-, 2.7-, 2.3-, and 2.7-fold higher than those in the fed-batch culture without Span 80, respectively. The concentration and productivity of retinal in this study were the highest ever reported. The hydrophilic portion of Span 80 (sorbitan) did not affect cell growth and retinal production, but the hydrophobic portion (oleic acid) stimulated cell growth. However, oleic acid plus sorbitan did not stimulate retinal production. Thus, Span 80, as a linked compound of oleic acid and sorbitan produced by esterification, proved to be an effective surfactant for the enhancement of retinal production.     

短小芽孢杆菌脂肪酸羟基化发酵特性与培养条件优化

利用一株具有转化油酸进行羟基化的短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)突变株M-F641发酵生产具有重要功能的ω-羟基脂肪酸。以细胞生长、NADPH生成及油酸转化产物为测定指标,研究了培养基的最佳碳源及其发酵工艺条件;在单因素实验的基础上,采用响应面分析法,以油酸转化率作为指标,优化了发酵工艺条件,并对优化后的发酵条件进行了验证。结果表明,最佳碳源为葡萄糖,其最佳初始质量浓度为20 g/L,最佳发酵条件为:温度30℃、pH 7.4、装液量60mL/250 mL。在此条件下油酸转化率为74.58%,ω-羟基脂肪酸产率达22.3%。在优化的发酵条件下羟基脂肪酸生产效率得到了显著的提高。     

Ionizing radiation-induced destruction of benzene and dienes in aqueous media

Pulse radiolysis with spectrophotometric and conductometric detection was utilized to study the formation and reactions of radicals from benzene and dienes in aqueous solutions. The benzene OH adduct, *C6H6OH, reacts with O2 (k = 3 x 10(8) L mol(-1) s(-1)) in a reversible reaction. The peroxyl radical, HOC6H6O2*, undergoes O2*- elimination, bimolecular decay, and reaction with benzene to initiate a chain reaction, depending on the dose rate, benzene concentration, and pH. The occurrence of the chain reaction is demonstrated in low-dose-rate gamma radiolysis experiments where the consumption of O2 was monitored. 1,4-Cyclohexadiene, 1,4-hexadiene, and 1,4-pentadiene form OH-adducts and undergo H-abstraction by O*- radicals. The OH-adducts react with O2 to form peroxyl radicals. These peroxyl radicals, however, do not undergo unimolecular O2*- elimination but rather decay by second-order processes, which lead to subsequent steps of O2*- elimination.     

Kinetics of the oxidation of phenols and phenolic endocrine disruptors during water treatment with ferrate (Fe(VI))

The ability of ferrate (Fe(VI)) to oxidize phenolic endocrine-disrupting chemicals (EDCs) and phenols during water treatment was examined by determining the apparent second-order rate constants (k(app0) for the reaction of Fe(VI) with selected environmentally relevant phenolic EDCs (17alpha-ethinylestradiol, beta-estradiol, and bisphenol A) and 10 substituted phenols at pH values ranging from 6 to 11. The three selected groups of EDCs showed appreciable reactivity with Fe(VI) (kapp at pH 7 ranged from 6.4 x 102 to 7.7 x 10(2) M(-1) s(-1)). The k(app) for the substituted phenols studied at pH 7 ranged from 6.6 to 3.6 x 10(3) M(-1) s(-1), indicating that many other potential phenolic EDCs can be oxidized by Fe(VI) during water treatment. The Hammett-type correlations were determined for the reaction between HFeO4- and the undissociated (log(k) = 2.24-2.27sigma+) and dissociated phenol (log(k) = 4.33-3.60sigma+). A comparison of the Hammett correlation obtained for the reaction between HFeO4- and dissociated phenol with those obtained from other drinking water oxidants revealed that HFeO4- is a relatively mild oxidant of phenolic compounds. The effectiveness of Fe(VI) for the oxidative removal of phenolic EDCs was also confirmed in both natural water and wastewater.