对甲基苯甲醛合成技术研究进展

介绍了甲苯羰基化、对二甲苯卤代水解氧化、对二甲苯间接电氧化和对二甲苯直接氧化等对甲基苯甲醛合成技术研究现状。对催化剂发展进行了评述,指出对二甲苯间接电氧化与太阳能光伏发电产业结合和对二甲苯直接液相氧化并联产对甲基苯甲酸工艺,具有工业开发前景。     

色谱组合法分析对二甲苯氧化产物

建立了气相色谱和高效液相色谱相结合的方法分析对二甲苯氧化产物,其中气相色谱分析对二甲苯(PX)、对甲基苯甲醇(TALC)和对甲基苯甲醛(TALD),高效液相色谱分析对甲基苯甲酸(p-TA)、对羧基苯甲醇(4-HMBA)、对羧基苯甲醛(4-CBA)和对苯二甲酸(TA),得到了气相色谱和高效液相色谱的分析条件。实验结果表明,各组分标准工作曲线的线性关系较好,其中PX,TALC,TALD的线性相关系数分别为1.000,0.999,0.998,相对标准偏差小于1.4%;p-TA,4-HMBA,4-CBA,TA的线性相关性系数均为1.000,相对标准偏差小于1.5%;准确度实验结果表明,所有组分的回收率介于99.23%~101.29%之间。此方法可用于对二甲苯液相氧化产物的分析和测量粗TA中杂质的含量。     

科技动态

由对二甲苯(PX)液相空气氧化制对苯二甲酸(TPA)是生产聚酯纤维及薄膜的原料的最重要的路线。世界范围对 TPA 的需要量仍然是以每年10％以上的速度增长着。工业上以金属作催化剂并带有助催化剂生产TPA 已有三种方法成功地发展起来,即按照助催化剂不同而分为:①Mid-Centry 法,采用溴化合物;②Eastman 法,采用乙醛;③Mobil 法,采用甲乙酮。第四种值得注意的方法是日本东洋(Toray)公司创立的以三聚乙醛(PA)作助催化剂的新方法。该公司1971年3月以来已经有一套25000吨/年规模的 TPA装置进行运转,并且到1974年准备扩大到95000吨/年的能力。本文就是进行此新方法的研究的。将 PX 或对甲基苯甲酸于醋酸溶液中以钻盐为催化剂用 PA 为助催化剂通空气进行氧化反应。各种助催化剂的效应实验结果如下:     

制备纯化的对苯二甲酸的方法

一种以有效方式制备纯化的对苯二甲酸的方法 ,其中使由对二甲苯和含有分子氧气在液相中的液相氧化得到的粗对苯二甲酸 (ＣＴＡ)经氢化处理 ,其中含水浆状物的制备是通过在捏和机中预混和粗对苯二甲酸结晶与部分量的水以形成粗对苯二甲酸结晶与水的初级混合物 ,其结晶的质量分数为 5 5 %～ 75 % ,然后 ,混合该预混合物和其余数量的水 ,以制备所述对苯二甲酸结晶的含水浆状物制备纯化的对苯二甲酸的方法@铃木弘$三井化学株式会社!日本东京都 @丸山大辅$三井化学株式会社!日本东京都     

乙酸—对二甲苯体系催化氧化动力学研究

以乙酸钴、乙酸锰为催化剂,四溴乙烷为促进剂,在半间歇搅拌釜式钛材反应器中对乙酸-对二甲苯体系中二氧化碳、乙酸甲酯的生成规律以及对二甲苯的转化速率进行了研究,得到了对二甲苯转化速率方程,并探讨了对二甲苯液相氧化过程中降低乙酸消耗量的可能途径。     

制备纯化的对苯二甲酸的方法

该发明公开了一种以有效方式制备纯化的对苯二甲酸的方法 ,其中使由对二甲苯和含有分子氧气在液相中的液相氧化得到的粗对苯二甲酸经氢化处理 ,其中含水浆状物的制备是通过在捏和机中预混合粗对苯二甲酸结晶与部分量的水以形成粗对苯二甲酸结晶与水的初级混合物 ,其结晶的质量分数为 55%～ 75% ,然后混合该预混合物和其余数量的水 ,以制备所述对苯二甲酸结晶的含水浆状物。/ＣＮ 1 2 390 90Ａ ,1 999- 1 2 - 2 2制备纯化的对苯二甲酸的方法     

毛细管胶束电动色谱结合气相色谱分析对二甲苯氧化过程的产物

采用毛细管胶束电动色谱和气相色谱相结合的方法分析对二甲苯高温液相氧化过程的反应物、中间物和最终产物,在8min内定量分析出对二甲苯、对甲基苯甲醇、对甲基苯甲醛、对羧基苯甲醛、对甲基苯甲酸和对苯二甲酸等6个组分。该法分析速度快、操作简便、具有一定的准确度、。     

锆(Ⅳ)离子对MC催化体系的活化作用

锆(Ⅳ)离子对MC催化体系有显著的活化作用.为考察锆离子对MC催化体系的活化效果,以对二甲苯(PX)液相MC(Mid-Century)催化氧化过程为对象,对不同浓度下锆离子的活化作用进行了动力学实验,获得了锆离子对PX液相MC催化氧化过程的影响规律.研究发现,在实验所考察的温度与催化剂组成条件下,锆离子对PX液相氧化反应过程中不同阶段的加速效果各不相同.     

国内简讯

扬子石化研究院等共同开发的冷热模结合的对二甲苯氧化反应器模型通过鉴定由扬子石化公司研究院、浙江大学、华东理工大学等单位共同研究开发的“冷热模结合的对二甲苯 (PX)氧化反应器模型开发”项目通过了中石化集团公司组织的技术鉴定。该项目的研究成果对于国产对二甲苯氧化工艺软件包开发与现有PTA生产装置的技术改造具有重要价值 ,也为进一步开发我国对二甲苯氧化技术奠定了基础。扬子石化公司PTA成套技术开发进展顺利扬子石化公司PTA(精对苯二甲酸 )成套技术开发进展顺利 ,已经取得了多项成果。扬子石化PTA装置上世纪 80年代初…     

最新专利文摘

公开号 :ＣＮ1 2 763 65发明名称 :制备纯化的对苯二甲酸的方法申请人 :日本三井化学株式会社文摘 :一种高效地制备纯化的对苯二甲酸 (ＰＴＡ)的方法 ,用燃烧器燃烧生产期间产生的废物 ,在同一过程中实现热量回收 ,而没有燃烧器堵塞的困扰。通过在氧化反应器中用液相氧化将对二甲苯氧化形成对苯二甲酸 ,将来自结晶器的含水淤浆中悬浮的粗对苯二甲酸 (ＣＴＡ)晶体在溶解罐中通过加热淤浆溶解 ,将得到的溶液在氢化反应器中氢化 ,随后在另一结晶器中结晶 ,其中氧化步骤排出的液体废物和固体 /液体分离器和得到的固体废物与可燃油混合形成油质淤…     

富氧条件下对二甲苯氧化反应的研究

在体积分数为21%~80%的富氧空气中进行对二甲苯的间歇和半连续氧化反应,获得了富氧条件下对二甲苯氧化反应的固相中间产物(对羧基苯甲醛、对甲基苯甲酸)含量的变化规律。试验结果表明,富氧条件能加快对二甲苯氧化制对苯二甲酸的反应速率,从而降低中间产物在固相中的含量;结合对二甲苯半连续氧化反应的正交试验结果,获得了在现有氧化工艺条件下对二甲苯进行富氧氧化反应的最佳富氧含量。最佳工艺条件为:反应温度195℃,溶剂比1∶4,m(Co)∶m(M n)∶m(B r)=1.00∶2.00∶2.50,水的质量分数12%,富氧空气中氧气的体积分数35%。     

对二甲苯液相氧化技术的研究进展

精对苯二甲酸 (ＰＴＡ)是聚酯生产的重要原料 ,自 195 8年美国Ａｍｏｃｏ公司精制技术获得成功以来 ,ＰＴＡ制造技术 ,已有很大的进展。特别是近二十年来 ,随着石油化工和聚酯工业的迅猛发展 ,ＰＴＡ装置在世界各地不断涌现 ,其技术不断更新 ,规模不断扩大 ,ＰＴＡ生产进入了一个崭新阶段。对二甲苯 (ＰＸ)液相氧化技术是ＰＴＡ生产的技术核心。许多专利围绕氧化技术而展开 ,Ａｍｏｃｏ公司、ＤｕＰｏｎｔ公司、三井油化公司技术的主要差别也在于氧化部分。本文对ＰＸ液相氧化技术的发展进行了回顾 ,从工艺技术等方面对几家专利公司的技术进…     

对二甲苯液相氨氧化制对甲基苯甲腈

以苯甲酸钴为催化剂、溴化铵为助催化剂,对对二甲苯常压液相氨氧化反应一步制备对甲基苯甲腈进行了研究;考察了反应时间、反应温度、助催化剂与催化剂配比、氨气与氧气配比、溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与对二甲苯配比对反应的影响。实验结果表明,在反应温度409K、n(溴化铵)∶n(苯甲酸钴)=0.95、n(DMF)∶n(对二甲苯)=0.200、n(氨气)∶n(氧气)=0.037、反应时间2.0h的适宜条件下,对二甲苯转化率为85.0%(摩尔分数),对甲基苯甲腈的选择性和收率分别为65.0%(摩尔分数)和55.1%(摩尔分数)。     

用糠醛生产生物基PET单体的新工艺

据美国《化学工程》2015年4月报道,日本群马大学的研发团队开发了一种利用来自非食用生物质的起始原料糠醛生产对苯二甲酸(TPA)的新工艺。对苯二甲酸是广泛用于生产热塑性聚合物聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的单体。目前替代的工业生产生物基PET工艺是用生物基环氧乙烷(由生物乙醇生产)和石油基TPA(由对二甲苯生产)生产,因此在PET中生物质碳含量仅占20%。采用生产TPA新工艺可使PET     

锆催化添加剂对乙酸氧化动力学的影响

利用三井石油化工公司开发的对二甲苯(PX)液相氧化工艺条件,在半间歇搅拌釜式钛材反应器中,研究了进气氧含量、温度、Zr添加剂对乙酸液相氧化催化动力学的影响,并探讨了乙酸氧化损失的规律。结果表明:进气氧含量在21%以上时,已不影响乙酸的氧化速率;乙酸的氧化损失受温度影响显著,并随着Zr浓度的增加而增加;当Zr到达一定量后,其浓度变化对COx的生成速率的影响不显著。采用浓度的幂次动力学模型进行拟合,并利用最小二乘法进行非线性回归,得到了富氧、Zr添加剂下乙酸氧化生成COx的速率方程,为PX新工艺的放大提供一定的参考依据。     

甲苯羰基化研究

<正> 一、前言甲苯与一氧化碳在催化剂作用下合成对甲基苯甲醛(p-TAL)的反应,通称为 Gatte-rmann-koch 反应,其产物 p-TAL 经氧化可得到对苯二甲酸,而对苯二甲酸是聚酯的主要原料。工业上,一般采用甲苯歧化、对二甲苯液相氧化的生产路线,甲苯羰基化路线与甲苯歧化相比,甲苯的用量可减少一半,所以尤为引人注目。有关这方面的工作国际上已有不少报     

精对苯二甲酸生产技术的进展

针对精对苯二甲酸主要的工业生产技术,综述了以对二甲苯为原料的液相氧化法与加氢精制法等工艺过程及近年来精对苯二甲酸合成工艺技术的研究进展。指出了以高温水作溶剂及无卤催化剂体系的绿色化学工业是今后一段时期生产精对苯二甲酸的技术动向。     

科技动态

Lummus 公司发展制造对苯二甲酸新路线——《Chem.Week》,112[2],41(1973),112[15],27(1973);《Chem.Eng.News》,80[8],18(1973),51[12],31(1973),51[14],10(1973)(英文)《Chemtech》,[5],259(1973)(英文)。1973年3月,新奥尔良美国化学工程师协会年会上,Lummus 公司的 A.P.Gelbein 及共同事透露,发展了生产纤维级对苯二甲酸的新路线。过程分为两部分:对二甲苯经氨氧化成对苯二甲腈(TPN)及精制;TPN 水解成对苯二甲酸(TPA)。Lummus 的氨氧化一步可以在高时空收率下操     

毛细管气相色谱法测定苯羧酸及苯羧酸酯混合物

讨论了苯羧酸及苯羧酸酯混合物的气相色谱分析方法。使用 SE-30毛细管柱在26分钟内对二甲苯合并空气液相氧化生产对苯二甲酸的生产过程中所产生的十八个苯羧酸及苯羧酸酯定性、定量。该分析方法适用于转盘氧化法生产二甲酯的整个生产过程产物及成品分析,方法可靠、便于推广。     

Co/Mn/Br催化体系中CO_2协助氧化对二甲苯制对苯二甲酸

以对二甲苯(PX)为原料、醋酸和水为溶剂,在Co/Mn/Br催化体系作用下,用N_2/O_2/CO_2混合气氧化PX制备了对苯二甲酸(TA)。考察了混合气中CO_2含量对氧化反应速率、氧化反应中间产物含量和TA收率的影响。同时,分析了PX液相氧化条件下CO_2的作用机理。实验结果表明,CO_2加快了PX的氧化反应进程,使氧化过程的耗氧速率明显加快。在反应液中w(Co)=0.030%、w(Mn)=0.060%、w(Br)=0.075%(相当于反应液的质量)和反应温度195℃的条件下,使用V(CO_2)∶V(O_2)∶V(N_2)=40∶21∶39的混合气氧化时,CO_2的协助氧化作用最为明显,与用空气氧化PX制备TA相比,反应时间缩短了4～5min,此时固体产物TA中中间产物的含量最低。紫外可见光谱分析表明,在PX液相催化氧化体系下加入CO_2,形成了一种活性组分,它促进了金属离子价位的转换。