二茂铁亚胺酯的抑菌活性研究Ⅰ——1-[1-(2-羟基苯基)乙基]- 二茂铁及其酯的合成、表征与抑菌活性

为了增加乙酰基二茂铁缩邻氨基酚席夫碱的酯溶性，对其进行结构修饰。用乙酰基二茂铁与邻氨基苯酚进行缩合，制得席夫碱（二茂铁亚胺），然后再与酰氯反应，得到二茂铁亚胺羧酯酯。对所得产物结构用元素分析，红外光谱和核磁z共振氨谱进行了表征，化合物的抑菌活性试验表明，二茂铁亚胺及其酯显示了较好的抗病原微生物作用。     

1，1＇－二（1，3－二氧代长链烷基）二茂铁的合成与表征

用１，１＇－二乙酰基二茂铁与酯的Ｃｌａｉｓｅｎ缩合反应合成了５个新的１，１＇－二（１，３－二氧代长链烷基）二茂铁，其通式为Ｃ５Ｈ４ＦｅＣ５Ｈ４（ＣＯＣＨ２ＣＯＣｎＨ２ｎ＋１）２，ｎ＝５～９。通过元素分析、紫外－可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对这些化合物进行了表征。结果表明，这些β－二酮仅以烯醇式存在。     

1,1′-二茂铁二羧酸二辛酯的合成方法研究

对1,1′-二茂铁二羧酸二辛酯的合成方法开展了研究.通过二茂铁的Friedel-Crafts酰基化反应合成了1,1′-二乙酰基二茂铁,然后用次氯酸钠氧化1,1′-二乙酰基二茂铁得到1,1′-二茂铁二甲酸.研究了1,1′-二茂铁二甲酸直接酯化法制备1,1′-二茂铁二甲酸二甲酯,以其为原料通过酯交换的方法可以65％的收率和四步合计48％的总收率实现1,1′-二茂铁二甲酸二辛酯的合成,产物结构用1H-NMR、IR进行了表征.     

二茂铁酰化反应研究

以二茂铁为起始原料,分别与乙酸酐、酰氯、氯乙酰氯,在质子酸或Lew is酸作用下发生Friedel-Crafts酰基化反应生成乙酰基二茂铁,二乙酰基二茂铁,氯乙酰基二茂铁(2 a~2 c),在制备的过程中我们对(2 a~2 c)合成工艺进行优化,以68.9%~98.6%的收率得到三种常见的酰化产物,与文献相比收率都有所提高。     

β-二乙氨基丙酰基二茂铁的合成研究

以磷酸作催化剂,醋酐为酰化剂,经Friedel-Crafts酰基化反应,合成乙酰基二茂铁,乙酰基二茂铁进行M an-n ich反应,合成β-二乙氨基丙酰基二茂铁,探讨了反应温度、物料摩尔比、反应时间及催化剂的用量对合成工艺的影响。结果表明,较佳合成工艺条件为:乙酰基二茂铁∶甲醛∶二乙胺=1∶1.8∶2.5~1∶1.8∶2.8(摩尔比),反应温度为50℃,催化剂盐酸的用量为1~1.3 mL,反应时间为6~6.5 h,通过红外、质谱对产物进行表征,产率达到70%。     

二茂铁硫代乙酰吗啉合成工艺的研究

以二茂铁和乙酰氯为原料,二氯甲烷为溶剂,氧化锌为催化剂,进行傅-克酰基化反应合成乙酰基二茂铁(主产物为单乙酰基二茂铁),并通过正交实验得出最佳反应条件:n(二茂铁)∶n(乙酰氯)∶n(氧化锌)=1∶3∶1.2,反应时间45 min,在该条件下产率为86%;然后,乙酰基二茂铁与硫磺、吗啉发生Willgerodt-Kinder反应,合成二茂铁硫代乙酰吗啉,通过正交实验得出最佳条件:n(乙酰基二茂铁)∶n(硫磺)∶n(吗啉)=1∶3∶6,反应时间4 h,在该条件下产率为65%,并经元素分析、IR、1HNMR表征确定为目标产物。     

以二氯甲烷为溶剂对乙酰基二茂铁Mannich反应的研究

利用乙酰基二茂铁的活性α-H的性质进行了乙酰基二茂铁Mannich反应研究,先以磷酸为催化剂,醋酐为酰化剂合成了乙酰基二茂铁,然后探讨在二氯甲烷为溶剂的情况下,乙酰基二茂铁与二乙胺、甲醛的Mannich反应。考察了反应温度、物料摩尔比和反应时间及催化剂的用量对反应条件的影响,并通过红外、质谱对产物进行了表征。确定了以二氯甲烷为溶剂乙酰基二茂铁Mannich反应的合成工艺:乙酰基二茂铁、甲醛、二乙胺的摩尔比为1.0∶2.0∶3.0;操作方式为先加入二乙胺和甲醛,10 min后滴加体积分数为36%盐酸调解pH值在4—6之间,20min后滴加乙酰基二茂铁的二氯甲烷溶液,控制反应温度为50—52℃,反应7 h,产率为77%。     

固相法合成1-二茂铁基-3-(3′,4′,5′-三甲氧基苯基)-2-丙烯-1-酮

以没食子酸为原料合成3,4,5-三甲氧基苯甲醛(TMB),利用活性基团拼接原理,将TMB和乙酰基二茂铁通过固相缩合,制得1-二茂铁基-3-(3',4',5'-三甲氧基苯基)-2-丙烯-1-酮。目标化合物结构经元素分析、IR、1H NMR、13C NMR确认。     

1，1′—二茂铁二羧酸及1，1′—二茂铁二羧酸酰氯的合成

通过二乙酰基二茂铁的卤仿反应合成了1，1′—二茂铁二羧酸，并对反应温度及反应时间的影响进行了初步研究。通过1，1′—二茂铁二羧酸与草酰氯在无水苯中反应制得1，1′—二茂铁二羧酸酰氯，收率高达92％。     

1,1''''-二茂铁二羧酸及1,1''''-二茂铁二羧酸酰氯的合成

通过二乙酰基二茂铁的卤仿反应合成了1,1'-二茂铁二羧酸,并对反应温度及反应时间的影响进行了初步研究.通过1,1'二茂铁二羧酸与草酰氯在无水苯中反应制得1,1'-二茂铁二羧酸酰氯,收率高达92%.     

乙酰二茂铁谷氨酸Schiff碱的合成

由乙酰二茂铁和谷氨酸合成乙酰二茂铁谷氨酸Schiff碱,优化了反应条件。实验结果表明,当原料物质的量比为1∶1.5、反应温度为50℃、反应时间为7h、pH值为7～8时,产品收率最高。     

Expanding the Genetic Code for a Dinitrophenyl Hapten

Haptens, such as dinitrophenyl (DNP) are small molecules that induce strong immune responses when attached to proteins or peptides and, as such, have been exploited for diverse applications. We engineered a Methanosarcina barkeri pyrrolysyl‐tRNA synthetase (mbPylRS) to genetically encode a DNP‐containing unnatural amino acid, N⁶‐(2‐(2,4‐dinitrophenyl)acetyl)lysine (DnpK). Although this moiety was unstable in Escherichia coli, we found that its stability was enhanced in mammalian HEK 293T cells and was able to induce selective interactions with anti‐DNP antibodies. The capability of genetically introducing DNP into proteins is expected to find broad applications in biosensing, immunology, and therapeutics.     

1,5-二乙酰基-2,4-二氧六氢-1,3,5-三嗪糖苷的合成及抗病毒活性

在氢氧化钠作用下,1,5-乙酰基-2,4-二氧六氢-1,3,5-三嗪与乙酰溴代糖反应,合成了标题化合物,系统的研究了反应条件对产率的影响,由元素分析、IR和1HNMR确认了所合成糖苷的结构。糖苷的最佳合成条件为:n(乙酰溴代糖)∶n(1,5-乙酰基-2,4-二氧六氢-1,3,5-三嗪)=1∶1,30°C下在丙酮中反应5 h。生测结果表明所合成的化合物具有较好的抗烟草花叶病毒(TMV)的活性。     

Boron trifluoride etherate as a catalyst in acylation of ferrocene

Ferrocene was acylated in acetic or propionic anhydride, in presence of boron trifluoride etherate giving acetyl ferrocene ( 1 ) (in quantitative yields) or propionyl ferrocene ( 2 ) (in high yields). A more general procedure is based on the reaction between ferrocene and carboxylic anhydrides or acyl halides in presence of ascorbic acid. Acetyl, propionyl, benzoyl, anisoyl and 3-phenyl propionyl ferrocenes ( 1 – 5 ) were obtained in moderate to high yields.     

乙酰基二茂铁的合成

以三氯化铝为催化剂,乙酰氯为酰化剂,在二氯乙烷中对二茂铁酰化得到了产率较高的乙酰基二茂铁。研究了反应温度、加料方式和反应物摩尔比对反应的影响。     

新型含二茂铁基希夫碱的合成与表征

以甲（乙）酰基二茂铁为原料,分别与邻氨基苯甲酸反应,合成了两种新型含二茂铁基希夫碱,通过元素分析、IR谱和1HNMR谱对产物进行了表征,为今后进一步讨论α-氨基酸与酰基二茂铁的缩合反应找出了合适的条件。     

香草醛缩2，4-二硝基苯腙的合成和抑菌性研究

利用香草醛和2,4-二硝基苯肼的缩合反应合成香草醛缩2，4-二硝基苯腙，利用红外、紫外光谱和元素分析进行了结构表征。采用琼脂扩散法，以金黄色葡萄球菌、短小芽孢杆菌、大肠杆菌、沙门氏菌为生物指标，研究了香草醛缩2，4-二硝基苯腙对4种菌种的抑制作用，结果表明，在一定的浓度范围内，目标产物对所受试菌种具有一定的抑制作用。