邻苯二甲酸二辛酯合成热力学及动力学研究

邻苯二甲酸二辛酯(DOP)的合成过程分苯酐(PA)和异辛醇(2-EH)反应生成邻苯二甲酸单辛酯(MEHP)、MEHP和2-EH反应生成DOP两步进行,其中后一步是关键控制步骤。针对MEHP和2-EH之间的可逆反应,采用基团贡献法对反应焓变和熵变进行了理论计算;并采用间歇实验测定了无外加催化剂条件下的反应平衡和易挥发组分2-EH与水的汽液平衡,以及以钛酸四丁酯为催化剂的反应动力学。通过热力学实验确定了433.15~493.15 K时反应平衡常数为4.79~8.93,回归得到的反应焓为17.91 k J/mol、反应熵为54.64 J/(K·mol),与基团贡献法计算值基本相符;活度系数Redlich-Kister方程能较好地关联2-EH和水的汽液平衡数据。动力学研究结果表明高转化率下DOP水解反应影响不可忽略,MEHP和2-EH间的正、逆反应都符合二级反应规律,回归得到453.15~493.15 K时正反应活化能为83.49 k J/mol,指前因子为1.75×107 kg/(mol·min)。     

抗氧剂3114合成反应热力学和动力学的研究

研究了常温溶剂法合成抗氧剂3114反应热力学和动力学过程。控制温度在117±2℃,研究结果表明,反应是零级反应,反应速率常数k=1.91×10-3/min,反应的平衡常数K=138.4(mol/L)-6,反应活化能Ea=1366.2J/mol。     

碳热法合成AIN的热力学及动力学

本文对碳热法合成AIN粉末的反应过程进行了实验研究并理论计算了反应过程的Gibbs自由能的变化,用零级反应模型和Jander方程回归分析了氮化速率。     

点蚀引发的热力学和动力学

本文作者对点蚀临界击破电位作了严格的热力学定义,首先提出一个点蚀核产生过程的模型,继而推导出点蚀临界击破电位(ρ_b)与活性阴离子活度(α_x-)的对数成线性关系,并确定了ρ_b、α_x-,o及点蚀临界温度(T_o)之间的对应关系;然后,建立起点蚀核产生过程的动力学方程式,推得了不同恒定电位条件下点蚀诱导时间(τ)与α_x-之间的几种函数关系,许多作者的实验结果由此得到合理的解释;最后,提出了实测点蚀临界击破电位的可行方法.     

Polymethacrylate Networks: Thermodynamics and Kinetics of Thermal Degradation

Abstract

Several types of oligoesteracrylates are synthesized and the crosslinked polymers obtained from these oligomers subjected to thermal decomposition. A detailed study of thermodynamics and kinetics of degradation of these network polymers is presented.     

柠檬酸三丁酯的合成

以三氯化铁催化柠檬酸与正丁醇经酯化反应合成柠檬酸二丁酯,探讨了催化剂用量、酸醇比、反应时间、反应温度等因素对反应的影响,确立了最佳合成条件。     

沉淀反应的热力学及动力学初探

对大学化学中有关沉淀反应的沉淀溶解的过程进行了热力学上和动力学上的分析比较。指出了目前教材中偏重于热力学解释 ,忽视动力学的问题     

柠檬酸铈的热分解机理及反应动力学

在程序升温条件下,用DSC、TG/DTG、固相原位反应池/FTIR联用技术,研究了柠檬酸铈的热行为、分解机理和常压非等温分解反应动力学参数,获得了相应的动力学方程.结果表明,柠檬酸铈的热分解反应存在1个脱水吸热阶段(Stage Ⅰ)和2个放热阶段(Stage Ⅱ和Ⅲ);主放热分解阶段(Stage Ⅱ)的表观活化能Ea和指前因子A分别为148.59kJ/mol和1011.64s-1;动力学方程可表示为:dα/dt=1011.81(1-α)[-ln(1-α)]1/3e-1.79×104/T;反应机理服从n=2/3的Avrami-Erofeev方程.由加热速率β→0的DSC曲线的初始温度(Te)和峰温(Tp)计算得柠檬酸铈的热爆炸临界温度值Tbc和Tbp分别为527.09K和542.71K.反应的△S≠、△H≠和△G≠分别为:16.82J·mol-1·K-1、163.11kJ/mol和158.74kJ/mol.     

柠檬酸酯的合成与应用评述

介绍了柠檬酸酯直接酯化法和间接酯化法的合成方法 ,重点评述了柠檬酸酯在增塑剂、食品添加剂、洗涤助剂、化妆品添加剂、纺织助剂等方面的应用     

食盐抗结剂柠檬酸铁铵的合成方法

以硫酸亚铁为原料,双氧水为氧化剂制备氢氧化铁,再与柠檬酸铵反应制得柠檬酸铁铵。考察了氢氧化铁制备条件、反应时间、反应温度、干燥方式对产品含铁量的影响,确定了最佳工艺条件。     

Nitridation Kinetics and Thermodynamics of Silicon Powder Compacts

The nitridation kinetics of Si powder compacts were studied by measuring the flow rate dependence of N₂ and N₂–H₂ gas mixtures during slow heating of Si compacts while simultaneously monitoring the oxygen partial pressure of the egress gas. The reaction was found to occur in two distinct stages. In pure nitrogen the initial stage was interpreted in terms of devitrification of the native silica layer, catalyzed by Fe impurities, and the exposure of the underlying Si. The reaction sequence at that point has been unequivocally shown to be followed by the formation of oxynitride according to as evidenced by a large increase in the oxygen partial pressure simultaneously with the onset of the initial stage. In the absence of hydrogen, both reactions are rapidly suppressed as the oxygen liberated competes with the nitrogen for the exposed silicon surface and reoxidizes it. However, in the presence of hydrogen, the oxygen liberated reacts with the hydrogen and prevents the reoxidation of the Si. The net reaction in this case is and/or with the second reaction being thermodynamically favored. The main nitridation reaction occurring between 1300° and 1400°C appears to be diffusion controlled and depends on the nature of the passivating layer that forms during the initial stage.     

柠檬酸单月桂醇酯二钠盐的合成

以乙酸酐、柠檬酸为原料 ,合成柠檬酸酐中间体 ,n(柠檬酸 )∶n(乙酸酐 ) =2 0∶1 0 ,温度36～ 37℃下 ,反应时间 18h ,收率为 71 0 % ;酯化反应 ,n(柠檬酸酐 )∶n(月桂醇 ) =1 0∶1 1,温度 85～ 90℃ ,反应时间 2 0h ,单酯的收率为 83%～ 84 %。对中间体和产品的结构用红外光谱、元素分析等手段进行了表征 ,并用高效液相色谱对产品的质量分数进行了测定。     

五水柠檬酸钠连续结晶动力学研究

研究了五水柠檬酸钠的连续结晶过程。利用马尔文激光粒度分析仪对不同温度和停留时间下连续结晶过程产品的粒度分布进行分析。通过实验数据和粒度无关生长模型,分别计算了连续结晶过程中五水柠檬酸钠晶体生长与成核速率方程。研究表明,在33.3℃的连续结晶过程中,五水柠檬酸钠的成核速率较生长速率对溶液的过饱和度变化更敏感,增加溶液过饱和度更易形成较小粒度的晶体。     

柠檬酸三丁酯,乙酰柠檬酸三丁酯合成进展

概述了柠檬酸酯增塑剂中两个主要品种柠檬酸三丁酯（ＴＢＣ）、乙酰柠檬酸三丁酯（ＡＴＢＣ０的合成进展。主要介绍了催化剂的催化效果及特点。     

伊利石对四环素的吸附动力学及热力学研究

对伊利石原矿和采用擦洗分散-离心分选方法选矿提纯后的精矿吸附溶液中四环素的饱和吸附量、吸附动力学和热力学进行了研究,并考察了pH值对四环素在伊利石上吸附效果的影响.结果表明,伊利石原矿与选矿提纯后的伊利石精矿在常温条件下(T=25℃)的饱和吸附量分别为28.11 mg/g与45.37 mg/g;pH值为4～6时伊利石有较好的吸附效果;准二级动力学方程对伊利石吸附四环素分子的过程描述更为准确;伊利石对四环素的等温吸附过程符合Langmuir等温吸附模型,是一个不可逆的自发吸热过程,吸附热力学参数吉布斯自由能(△G0)＜0,焓变(△H0)＞0,熵变(△S0)＞0.     

化学镀镍-磷-碳-氧体系的热力学与宏观动力学

采用TU-1900型紫外-可见分光光度计和高效液相色谱仪研究了化学镀Ni-P-C-O基础镀液中镍离子与1,4-丁炔二醇(BOZ)浓度的变化,得到了化学镀Ni-P-C-O合金的热力学函数DGTf, DH, DS及反应动力学规律,探讨了镍离子与BOZ在施镀过程中的作用机理. 结果表明,镀液中BOZ浓度的变化是准一级反应,镍离子的浓度变化与BOZ的浓度有关,属多级反应,其反应速率方程为dC/dt=-8.585′10-4+1.188′10-4t-4.62′10-6t2+5.8′10-8t3-2.3′10-11t4,反应体系的活化能Ea随温度的升高而减少,随BOZ浓度的变化而变化：当BOZ浓度在64~123 mg/L时,Ea线性减少;在123~240 mg/L时Ea线性增加. DST随温度的升高而增加,当温度达到80℃时DST值最大,反应速度最大;当温度超过80℃, BOZ浓度大于160 mg/L时,DST的值逐渐减少,反应速度降低.     

乙酰柠檬酸三丁酯的催化合成

目前常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂可能诱发致癌,国内外都在寻找能够替代的无毒增塑剂,柠檬酸酯类增塑剂是安全的替代增塑剂之一.今以柠檬酸三丁酯和乙酸酐为原料,研究了硫酸氢钠、大孔强酸性阳离子交换树脂催化合成乙酰柠檬酸三丁酯的过程,考察了原料摩尔配比、催化剂用量、反应时间、反应温度对乙酰柠檬酸三丁酯收率的影响.在适宜条件下,两种催化剂催化合成乙酰柠檬酸三丁酯的收率可分别达到99.5%和99.8%.精制后,乙酰柠檬酸三丁酯的含量经气相色谱分析大于99%.催化剂重复使用情况的考察表明:硫酸氢钠有较好的重复使用性;使用后经无水乙醇洗涤并干燥过的大孔强酸性阳离子交换树脂也具有很好的重复使用性.     

乙酰柠檬酸三丁酯的合成优化

以柠檬酸三丁酯、乙酸酐和正丁醇为原料,采用催化剂TS-121,以共乙酰化—酯化法合成出乙酰柠檬酸三丁酯,并联产乙酸正丁酯。考察了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间等因素对反应过程的影响,确定了较佳的操作条件。     

柠檬酸三丁酯合成研究

研究了以柠檬酸和正丁醇为原料,用催化剂JY一0611催化合成无毒增塑剂柠檬酸三丁酯的方法,探讨了催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间对反应结果的影响,对产品进行了质量分析.实验结果表明,催化剂JY一0611催化合成柠檬酸三丁酯的最佳条件是:醇酸摩尔比为4.5:1;催化剂用量为1.15%;反应在回流温度下进行5 h.酯化率达到99%以上,产品质量好.     

无毒增塑剂柠檬酸三乙酯的合成研究

简要介绍了柠檬酸和乙醇在催化剂条件下,以乙醇为带水剂,进行高纯度柠檬酸三乙酯的合成,考察了催化剂的种类和用量以及反应温度和时间等因素对柠檬酸三乙酯合成过程影响。