铕、铽-α(β)-萘酸-邻菲哕啉三元配合物的合成及性质研究

分别以α-萘甲酸(α-HNMA)、β-萘甲酸(β-HNMA)、α-萘乙酸(α-HNAA)、β-萘乙酸(β-HNAA)为第一配体,1,10-邻菲啰啉(phen)为第二配体,合成了4种Eu(Ⅲ)和4种Tb(Ⅲ)的三元配合物.通过元素分析、配位滴定确定了各配合物的组成.通过红外光谱对配合物的结构进行了初步表征,发现各配体的特征吸收峰(VC=O、VC=N)在形成配合物后不同程度地向低波数方向移动,说明配合物中羧基氧原子和邻菲啰啉中的氮原子均参与了配位.采用TG-DTG技术对8种配合物的热分解过程进行了研究,8种配合物均有较好的热稳定性.室温下测得了各配合物粉末的激发和发射光谱,结果表明,4种铕的三元配合物均发出红色荧光,最强发射峰613 m附近的强度顺序为Eu(β-NMA)3phen＞Eu(α-NMA)3phen·H2O＞Eu(α-NAA)3phen＞Eu(β-NAA)3phen·H2O.4种铽的三元配合物无明显的荧光现象.     

新型稀土荧光材料的合成及表征

合成了3种新型荧光材料Eu(o-OHC6 H4COO)2(phen)2(NO3)、Eu(p-OHC6 H4CH2COO)3(phen)和Eu(C6H5CHOHCOO)3(phen)(H2O),并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和荧光光谱对其进行了表征.通过对配合物荧光性能的研究,表明这3种配合物是较好的荧光材料.     

2-苄基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮的合成及其铕配合物光致发光

合成了新的配体2-苄基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮和新的铕配合物Eu(RDBM)3phen,并用元素分析(EA)、IR和UV对配合物进行了表征;配合物Eu(RDBM)3phen在波长328nm激发下,发出以铕的特征发射谱线615nm左右为主的强荧光,对应跃迁为5D0→7F2;2-苄基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮对铕离子具有敏化作用,是铕配合物的良好配体.     

铕、铽-α(β)-萘酸-邻菲啰啉三元配合物的合成及性质研究

分别以α-萘甲酸(α-HNMA)、β-萘甲酸(β-HNMA)、α-萘乙酸(α-HNAA)、β-萘乙酸(β-HNAA)为第一配体,1,10-邻菲啰啉(phen)为第二配体,合成了4种Eu(III)和4种Tb(III)的三元配合物。通过元素分析、配位滴定确定了各配合物的组成。通过红外光谱对配合物的结构进行了初步表征,发现各配体的特征吸收峰(νC=O、νC=N)在形成配合物后不同程度地向低波数方向移动,说明配合物中羧基氧原子和邻菲啰啉中的氮原子均参与了配位?捎肨G-DTG技术对8种配合物的热分解过程进行了研究,8种配合物均有较好的热稳定性。室温下测得了各配合物粉末的激发和发射光谱,结果表明,4种铕的三元配合物均发出红色荧光,最强发射峰613 nm附近的强度顺序为:Eu(β-NMA)3phen>Eu(α-NMA)3phen.H2O>Eu(α-NAA)3phen>Eu(β-NAA)3phen.H2O。4种铽的三元配合物无明显的荧光现象。     

安息香-邻菲罗啉-铕三元配合物的合成及光致发光性能

合成了配体安息香(BZ)和新的铕配合物Eu(BZ)_3 phen,并用元素分析(EA)、IR、~1H-NMR和UV对配合物进行了表征;配合物Eu(BZ)_3 phen在波长310nm激发下,发出以铕的特征发射谱线612nm左右为主的强荧光,对应跃迁为~5D_0→~7F_2;安息香对铕离子具有敏化作用,是铕配合物的良好配体.     

多元苯甲酸铕配合物的合成及其荧光性能研究

分别合成了Eu3+-苯甲酸(BA)-丙烯酸(AA)和Eu3+-苯甲酸(BA)-丙烯酸(AA)-邻菲罗啉(phen)有机稀土配合物,通过元素分析、红外光谱和紫外光谱确定了它们的结构式分别为Eu3+(BA)2(AA)和Eu3+(BA)2(AA)(phen),同时研究了样品的荧光性和热性能,荧光光谱表明样品引入邻菲罗啉后,荧光强度和荧光单色性大大提高,热分析表明该配合物具有优异的热稳定性.     

2,2-联吡啶-6,6-二羧酸与稀土配合物的合成及性能

利用2,2-联吡啶-6,6-二羧酸作为配体,合成了稀土配合物[Ln2(bpydc)3·3H2O]·H2O·3CH3OH(1,Ln=Eu,Tb,Yb,Gd;Hbpydc=2,2-联吡啶-6,6-二羧酸)。使用单晶X射线衍射仪、傅里叶红外光谱、紫外吸收光谱、荧光光谱以及磷光光谱等对其进行了表征和配体与发光中心的能级匹配程度的测定,探讨了配合物的荧光性能与能量传递效率。结果表明:配合物具有两种不同环境的配位中心,促使配合物在空间上具有层状堆积结构;Eu(Ⅲ)与Tb(Ⅲ)配合物分别在612与548nm处有强烈的红色与绿色荧光发射,特征荧光敏化效果明显;配体三重态能级26666cm-1与稀土离子Eu3+(5D0,17300cm-1)、Tb3+(5D4,20500cm-1)最低激发态能级匹配,存在明显天线效应,具有优良的能量传递效率。     

一种含1,1'-联萘骨架酰胺型开链冠醚及稀土硝酸盐配合物的合成、表征和荧光性质

合成了N,N'-二乙基-N,N'二苯基-1,1'-联萘一2,2-二(氧杂乙酰胺)(L),用调节反应溶剂极性的方法制备了其5种稀土硝酸盐配合物.通过元素分析、摩尔电导率、红外吸收光谱、紫外吸收光谱、差热-热重分析,对此系列配合物的组成和结构进行了分析表征.结果表明:配合物组成为RE(NO3)3L·2H2O[RE=La(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Ce(Ⅲ)、Yb(Ⅲ)],并推测了该系列配合物的结构.室温下,测定了配合物的荧光光谱,发现Eu(Ⅲ)配合物表现出较强的Eu3 特征荧光,而Tb(Ⅲ)配合物表现出较弱的Tb3 特征荧光,说明配体L的三重态能级与Eu3 的最低激发态能级匹配较好.同时发现Eu(Ⅲ)配合物和Tb(Ⅲ)配合物荧光强度随溶剂配位能力增强而减弱,即受溶剂效应影响.     

一种新的可聚合铕配合物单体的合成及其发光性质

合成了新的可聚合的β-二酮(MADBM)及其铕配合物Eu(MADBM)3phen,并用元素分析(EA)、IR、1HNMR,XPS和UV对配合物进行了表征;配合物Eu(MADBM3phen在波长340nm激发下,发出以铕的特征发射谱线615nm左右为主的强荧光,对应跃迁为5D0→7F2;MADBM对铕离子具有强烈的敏化作用,是铕离子的良好配体并具有可聚合性.     

Eu-SSA-phen/MCM-41杂化发光材料的合成与表征

采用水热法合成改性MCM-41介孔分子筛;采用液相沉淀法合成了以磺基水杨酸及邻菲罗啉作为双配体的铕的配合物,找到其发光效果最好的配比,即n(Eu)∶n(SSA)∶n(phen)=1∶2∶1,并将发光效果最好的稀土配合物组装到改性后的MCM-41中,合成了稀土配合物(Eu)/改性MCM-41杂化发光材料,采用紫外光谱分析、元素分析、小角XRD、红外光谱、荧光光谱和TGA对其结构和荧光性质进行了研究。结果表明,组装体具有MCM-41典型结构并且在组装之后仍保留了MCM-41的孔道结构;其荧光光谱具有Eu3+的特征荧光发射,发光强度大于纯配合物。改性MCM-41后组装稀土配合物的发光效果更佳,热稳定性更好,更有利于实际应用。     

聚/N-异丙基丙烯酰胺-铕-噻吩甲酰三氟丙酮的光谱性质及能量传递的研究

首次合成了铕-聚(N-异丙基丙烯酰胺)-噻吩甲酰三氟丙酮(Eu3+-PNIPAM-TTA)三元配合物,并用紫外光谱、红外光谱和荧光光谱进行了初步表征.结果表明,Eu3+与PNIPAM侧链中氮原子或氧原子配位,Eu3+-PNIPAM-TTA体系为三元配合物,而并非PNIPAM与铕-噻吩甲酰三氟丙酮(Eu3+-TTA)的混合物;Eu3+-PNIPAM-TTA三元配合物的614 nm波长荧光强度比Eu3+-PNIPAM及Eu3+-TTA二元配合物分别增强了20900%和183%,在能量传递中,高分子以F(o)rster能量传递方式将紫外激发能传递给TTA,再经TTA传递给Eu3+,而获得增强的Eu3+的特征发射.并考察了不同合成条件下的荧光光谱性质.     

Eu(1-X)LnX(TTA)3Phen荧光配合物的原位合成和光固化荧光防伪油墨的性能研究

在EA基质中,合成了Eu(1-X)LnX(TTA)3Phen配合物(Ln=G d、Y和L a,TTA=噻吩甲酰三氟丙酮,Phen=1,10邻-菲咯啉,X=掺杂元素的摩尔分数)。红外光谱的分析表明,配合物的吸收峰被EA(EA=双酚A-环氧丙烯酸酯)基质掩盖,表现为EA的特征吸收;荧光激发光谱、荧光发射光谱的研究表明,在EA基质中Eu(1-X)LnX(TTA)3Phen配合物已经形成,并且表现出强的铕离子特征荧光。荧光体系经固化后的荧光强度明显低于固化前的荧光强度,并讨论了荧光猝灭机理。     

聚对苯乙炔/Eu（phen）_2Cl_3杂化材料的合成及光学性能

采用原位脱氯化氢缩合聚合法制备了聚（2-甲氧基-5-辛氧基）对苯乙炔/二元稀土配合物Eu（phen）2Cl3（PMO-COPV/Eu（phen）2Cl3）杂化材料。红外光谱证实了在Eu（phen）2Cl3表面的包覆层为PMOCOPV。紫外-可见吸收光谱表明与PMOCOPV相比,PMOCOPV/Eu（phen）2Cl3的...     

溶胀法制备含铕配合物的聚苯乙烯荧光微球

用溶胀剂溶胀单分散的聚苯乙烯微球,使稀土配合物铕-二苯甲酰甲烷-邻菲罗啉[Eu(DBM)3phen]渗透进入微球中,制备出含铕配合物的聚苯乙烯荧光微球。系统的研究了制备过程中溶胀剂的选择和用量、Eu(DBM)3phen的用量及溶胀时间对微球形貌和荧光强度的影响。用环境扫描电子显微镜、荧光显微镜和荧光分光光度计对微球的形貌、粒径和荧光强度进行了表征。结果表明,通过条件优化,可以制备出单分散的高亮度荧光微球,微球中铕配合物的最大含量为5.5%,并且荧光微球在pH=1～14范围内均有良好的稳定性,在生物医学领域有很好的应用前景。     

铽与5-氨基间苯二甲酸配合物的合成及发光性能

稀土有机配合物荧光材料是材料、化学、信息等领域近年来的研究热点。本文在水溶液中合成了铽与5-氨基间苯二甲酸配合物,紫外灯辐照下,配合物能发出明亮的绿光。元素分析表明其组成为TbLCl.H2O(L=C6H3NH2(COO)22-),配合物的紫外吸收主要是配体的吸收,红外吸收光谱表明配合物中铽与羰基氧双齿螯合配位;荧光光谱表明配合物具有良好的荧光性能,激发谱带很宽,最佳激发波长为359nm,与配体的吸收一致,发射光谱为Tb3+离子的特征光谱,发光强度最高的是波长为545.8nm的5D4→7F5跃迁。     

利用LB技术制备发红光聚苯乙烯超薄膜

利用Langmuir-Blodgett(LB)技术,以二次水为亚相,在亚相表面直接铺展掺杂有稀土配合物Eu(TTA)3phen的苯乙烯分子,然后在一定表面压下进行现场聚合,制得了发红光的聚苯乙烯超薄膜,并用红外光谱、紫外-可见光谱、透射电子显微镜、荧光显微镜、光谱型椭圆偏振仪等对薄膜进行了表征。     

稀土铕高分子荧光配合物的制备及性能研究

稀土配合物作为发光材料已广泛应用于众多领域,为了使材料获得更稳定更持久的发光性能,本文以N-乙烯基甲酰胺(NVF)和丙烯酰胺(AM)为共聚单体,水为溶剂,在高温、引发剂条件下经自由基溶液聚合制备出含有氨基、羧基等多种配位官能团的水溶性高分子聚合物两性聚乙烯胺(PVAm),并以此作为高分子配体,再辅以1,10-邻菲咯啉(phen)作为第二配体,用三价稀土离子铕(Eu)的盐溶液与之配位,制备出具有优良荧光效应的稀土配合物Eu(PVAm)_3phen荧光粉。对高分子配体PVAm进行IR、NMR等分析,找出配位官能团,并对稀土配合物的外观形貌进行荧光显微镜等观察分析,对配合物的结构进行XRD等表征,并分析其紫外光谱、荧光光谱、荧光余辉亮度。配合物在220～275 nm范围内对紫外光有较强的吸收,最大吸收峰在260 nm处。配合物在580、593、614、650 nm的4处有明显的荧光发射峰。     

萘甲酸功能化的聚砜与Eu(Ⅲ)离子所形成的高分子-稀土配合物的制备及其荧光发射特性

采用大分子反应法,将萘甲酸(NA)键合在聚砜(PSF)侧链,制得萘甲酸功能化的聚砜PSFNA。以PSFNA为大分子配基,以邻菲罗啉(Phen)为小分子配体,与Eu(Ⅲ)离子配位,分别制备了二元高分子-稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)与三元高分子-稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)-(Phen)1。采用红外光谱(FT-IR)和紫外吸收光谱(UV)对配合物进行了表征,对配合物的化学结构与发光性能的关系进行了深入研究,并应用Antenna效应理论,从微观机理上分析了实验结果。同时也制备了配合物的固体薄膜,考察了固体薄膜的荧光发射性能。研究结果表明,键合在PSFNA侧链的配基NA能有效地敏化Eu(Ⅲ)离子的荧光发射,大分子配基PSFNA与Eu(Ⅲ)离子所形成的二元或三元高分子-稀土配合物,均能发射出很强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光。但是,键合在PSFNA侧链的配基NA对Tb(Ⅲ)离子的荧光发射无敏化作用,还会发生由中心离子激发态到配基三线态的逆向能量转移。第二配体的协同配位效应使三元配合物的荧光发射强度高于二元配合物。     

N-异辛基吩噻嗪-3-乙烯基吡啶配体及其卤化亚铜配合物的合成与性质研究

设计合成了脂溶性N-异辛基吩噻嗪-3-乙烯基吡啶配体(L) 及其卤化亚铜配合物,运用红外光谱,核磁共振谱,质谱和元素分析对该配体进行了表征;系统地研究了配体及其卤化亚铜配合物的溶解性、电子吸收光谱和单光子荧光.结果表明,目标化合物具有优良的溶解性和强的紫外吸收及荧光性质,为寻找新型配合物发光材料进行了有益的探索.     

铕掺杂聚甲基丙烯酸甲酯的光致发光性能

利用不饱和二元羧酸3-己烯二酸(H2L)、1,10-邻菲咯啉(Phen)与稀土铕的氯化物EuCl3反应,合成了具有发光性能的稀土铕三元配合物Eu2L3Phen.4H2O。将铕配合物与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)掺杂后,研究了掺杂型高分子材料的光致发光性能。研究结果表明,Eu配合物能发出很强的铕离子特征荧光,当配合物Eu2L3Phen.4H2O与聚甲基丙烯酸甲酯掺杂后,高分子材料仍能发出配合物Eu2L3Phen.4H2O的特征荧光,高分子材料的发光强度随着配合物在聚甲基丙烯酸甲酯中掺杂量的增加而增加。