催化裂化干气分离丙烯用活性炭吸附剂的特性研究

为了获得可用于催化裂化干气中吸附分离丙烯用的活性炭,选择国内有代表性的不同材质和产地的活性炭,测定了比表面积、孔容、平均孔径和微孔体积等物性参数.在自制的吸附实验装置上,测定了101.3 kPa、40℃下丙烯和乙烯在不同活性炭上的吸附量,比较对丙烯的选择性.结果表明在上述吸附条件下,活性炭AC-1对丙烯的吸附量最大,达3.552 mmol/g,对丙烯的选掸性为1.37.测定了乙烯丙烯二元混合气中,不同丙烯分压下,活性炭AC-1对丙烯和乙烯的吸附量.活性炭AC-1适用于干气吸附分离丙烯过程.     

CH4-N2在MOFs结构材料中的吸附分离性能

针对甲烷氮气的分离难题,通过溶剂热法大量合成了6种典型的由单齿、多齿与多元配体构建的金属有机框架材料,并利用单组分静态与双组分动态吸附法分别研究了甲烷与氮气在材料中的吸附行为。研究结果表明,MOFs材料相对较弱的极性,致使其甲烷氮气的分离选择性明显优于Si/Al分子筛;多齿配体MOFs材料因配体较长,孔道较大,具有与活性炭相当的甲烷氮气分离选择性;MOFs中的不饱和金属位增大了孔道极性,不利于分离性能的提高;单齿甲酸配体构建的超微孔[Ni₃(HCOO)₆]框架具有非常优异的CH₄/N₂分离性能,其选择性高达7.0,是Si/Al分子筛与活性炭的2倍。这为高效甲烷氮气分离材料的设计提供了新的参考依据。     

金属有机骨架用于气体存储、吸附分离的研究进展

金属有机骨架(MOFs)由于具有大比表面积、高孔隙率、可调孔径、结构多样、开放的金属位点和化学可修饰性等诸多优点而被广泛用于气体的吸附分离研究。本文对近年来MOFs在气体存储、吸附分离领域的研究进展进行了综述,讨论了不同MOFs对氢气、甲烷的存储性能和存储机理及对二氧化碳、低碳烃等的分离性能和吸附机理,指出MOFs材料的比表面积、孔结构、金属位点、π-π键合作用、可修饰基团等是影响不同MOFs吸附分离过程的重要参数。有目的的功能化改性是提高MOFs材料选择性吸附分离性能的有效方法,但目前仍普遍存在存储吸附性能不够、稳定性不强、成本过高等问题,只有解决这些问题才能使MOFs大量从实验室走向工业化。     

丙烯丙烷吸附分离材料研究进展

在丙烯的生产过程中,因丙烯/丙烷的分子大小及挥发性较为接近而难以高效分离,其精馏分离过程能耗较高。变压吸附(PSA)技术作为一种高效的气体分离技术,其核心是高效吸附剂的开发。该文综述了近年来国内外关于丙烯/丙烷分离吸附剂的研究进展。重点介绍了分子筛、碳分子筛以及金属-有机骨架材料(MOFs)在丙烯/丙烷分离上的应用。详细阐述了影响多孔材料丙烯/丙烷吸附分离比的关键因素,并对比了几种吸附分离材料的优缺点。研究发现,应根据实际应用场合、原料气体的组成、丙烯/丙烷相对含量以及吸附材料的实际使用条件等来选择合适的吸附剂。最后,对丙烯/丙烷吸附分离材料的开发及其在实际中的应用进行了展望。     

柔性金属有机骨架材料(MOFs)用于气体吸附分离

柔性金属有机骨架材料(MOFs)具有高度有序的网络结构与可变形的骨架,其骨架结构会对外界的温度、压力及客体分子的刺激产生独特的结构响应。近几年来,柔性MOFs在气体吸附、气体分离、传感等领域显示出巨大的应用潜力。截至目前,研究者们对柔性MOFs的研究仅局限于对其结构形变的机理解释,而缺乏对柔性MOFs应用于相关化工过程的性能研究。本文着重对近年来柔性MOFs在气体吸附分离领域的研究进展进行了综述,并详细地分析了柔性MOFs结构与其气体吸附分离性能之间的构效关系。通过分子模拟结合实验,讨论了柔性MOFs结构对气体分子的平衡吸附与动力学扩散的影响。分析表明,设计合成具有良好吸附选择性与扩散性能的柔性MOFs是其应用于绿色、高效气体分离过程的重要发展方向。     

碳二前脱丙烷前加氢催化剂工艺条件试验

采用浸渍法制备Pd-Ag/α-Al2O3催化剂,采用碳二前脱丙烷前加氢工艺系统考察反应器入口温度、空速和反应压力对催化剂性能的影响。结果表明,随着反应器入口温度升高,乙炔和丙炔+丙二烯转化率提高,乙烯选择性提高至一定值后趋于稳定,丙烯选择性波动不大,正丁烯生成量增加,较为适宜的反应器入口温度为(60~70)℃;随着空速升高,乙炔和丙炔+丙二烯转化率降低,乙烯选择性提高,丙烯选择性变化不大,正丁烯生成量降低,较为适宜的空速为(12 000~14 000)h-1;随着反应压力升高,乙炔转化率和丙炔+丙二烯转化率略增,乙烯选择性降低,较为适宜的反应压力为3.6 MPa。     

(二) 橡胶

00945 偏氟乙烯与五氟丙烯混合物的黄聚物——荷兰专利139188(1973.6.15公布);《Cent.Pat.Index A》1973 U(27)A14-P.3[29427P] ——德大利脱Montecatini公司在自由基催化剂存在下,于-30～ 200℃和常压或高压聚合偏氟乙烯与995重量份三氟丙烯复合组份,该复合组份由1-100重量份1、2,3、3、3五氟丙烯和99—0％重量1,1,3,3,3-五氟丙烯组成。共聚物是稳定的,耐烃点如苯,并具有良好机械强度。它们能与结晶热塑性材料一起使用。     

发展中的中国石油化学工业（十三）

丙烯CH_2=CHCH_3,无色气体,带有甜味,气体比重为1.46;液体比重为0.5136(20℃).熔点-185.2℃,沸点-47.7℃,临界温度91.4～92.3℃,临界压力45～46大气压。化学性质很活泼,与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限2.0％～11.0％(体积)。一般由热裂化和催化裂化气体中分出,它也是由轻油裂解制乙烯时的副产品。 丙烯是仅次于乙烯的一种重要的基本有机原料,主要用于有机合成,生产PP(聚丙烯)、AN(丙烯腈)、PO(环氧丙烷)、丙烯酸、丁辛醇、丙烯醛、异丙苯、环氧氯丙烷等产品。其中,PP是丙烯最主要的下游产品,世界上约48％的丙烯用于生产PP。丙烯的市场状况直接影响其下游产品的供需状况。 1 世界概况     

丙烯中甲醇含量超标的原因分析及解决措施

丙烯是聚丙烯装置的原料,丙烯中甲醇的含量超标会弱化丙烯聚合反应,影响聚丙烯装置中催化剂的性能,增加剂耗,影响产品质量,因此必须严格控制丙烯中甲醇的含量。本文对气体分馏装置产品丙烯中甲醇含量超标的原因进行分析,提出了迅速降低丙烯中甲醇含量的措施。结果表明,采取降低汽油醚化及MTBE装置催化蒸馏塔回流罐顶部气相放空的甲醇含量,提高双脱装置水洗罐除盐水的水洗量,提高丙烯塔底的温度,加大塔顶回流比等措施,可对丙烯塔中的甲醇进行有效提浓,高浓度混合物可从丙烯塔底部快速排出,进而有效提高丙烯产品质量,减少经济损失。     

基于MOFs材料的低碳烃（C1~C3）分离研究进展

低碳烃（C₁~C₃）混合物的分离和纯化是化工过程中最重要且耗能最大的过程单元之一,开发温和条件下低能耗高选择性吸附分离C₁~C₃分子的固体吸附材料迫在眉睫。金属有机框架材料（MOFs）作为一类相对新颖的多孔有机-无机杂化材料,因其可控的拓扑结构和多样的化学微环境,在低碳烃分离和纯化领域受到广泛关注。本文概述了MOFs作为分离和纯化低碳烃气体吸附剂的特性,重点关注了MOFs材料在C₁（CO₂/CH₄）、C₂、C₃烯/烷烃以及烯/炔烃分离领域的应用进展。首先归纳了MOFs材料在C₁~C₃烃类物质分离过程中的三种常见分离机制,并据此回顾了近年来MOFs材料对常见C₁~C₃烃类分子的吸附及分离性能;分析了MOFs材料在C₁~C₃烃类物质分离过程中的构效关系,总结了MOFs材料的孔道尺寸/形状、骨架柔性和表面功能的调控理念与方法,并提出MOFs材料成本高、水热稳定性差、主客体关系难以精准探测等制约其应用发展的现状。文章指出未来研究重点为开发低成本多样化专一性的新型配体,构造复合型吸附剂,并明确吸附分离过程中分离体系主客体性质,为MOFs材料用于低碳烃分离的定向设计提供了探索方向。     

干气中乙烯丙烯在活性炭上的动态吸附和脱附特性研究

为了建立干气中乙烯、丙烯的吸附分离方法,搭建了考察乙烯、丙烯在活性炭上动态吸附和脱附特性的实验装置,测定了温度为298~333 K、压力为0.2~1.0 MPa条件下,干气中甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷等组分在活性炭上的动态吸附容量,获得各组分的吸附等温线并计算乙烯/丙烯的分离因子,确定活性炭对乙烯、丙烯有很好的吸附选择性。采用升温和惰性气体吹扫相结合的方式进行活性炭的再生,考察了温度和吹扫气流速对再生效果的影响,得到最佳再生条件:温度为373 K,氢气流速为60 mL·min-1,吹扫时间为35 min。活性炭经过多次吸附和再生后,各组分的吸附容量没有显著下降。     

酚氧基单茂钛／MAO体系催化乙烯／丙烯共聚合反应规律研究

采用合成的催化荆环戊二烯基-(2,6-二畀丙基)幕氧基-二氯化钛{Cp[OC6H3(iPr)2]TiCl2}与甲基铝氧烷(MAO)组成的新型催化体系进行了乙烯/丙烯共聚合,考察了气体配比、聚合温度、助催化剂浓度、聚合压力等因素对共聚合活性及产物相对分子质量、组成的影响.结果表明.CpTi [OC6H3(iPr)2]Cl2/MAO体系是引发乙烯/丙烯共聚合适宜的催化体系.     

干气中乙烯丙烯在活性炭上的动态吸附和脱附特性研究

为了建立干气中乙烯、丙烯的吸附分离方法,搭建了考察乙烯、丙烯在活性炭上动态吸附和脱附特性的实验装置,测定了温度为298~333 K、压力为0.2~1.0 MPa条件下,干气中甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷等组分在活性炭上的动态吸附容量,获得各组分的吸附等温线并计算乙烯/丙烯的分离因子,确定活性炭对乙烯、丙烯有很好的吸附选择性。采用升温和惰性气体吹扫相结合的方式进行活性炭的再生,考察了温度和吹扫气流速对再生效果的影响,得到最佳再生条件:温度为373 K,氢气流速为60 mL·min-1,吹扫时间为35 min。活性炭经过多次吸附和再生后,各组分的吸附容量没有显著下降。     

茂名地区丙烯资源的利用(摘要)

丙烯是生产化工产品的重要原料,目前茂名地区有两套生产丙烯的装置。一套在茂名市化工纺织联合总厂,用炼油厂液化气、蒸汽裂解、中冷分离生产混合乙烯及粗丙烯,丙烯全部用作化工原料;另一套在茂名石油工业公司炼油厂流化催化裂化液化气予分离生产的纯度>90％(Ⅴ)的丙烯,除少量     

NaX分子筛填充PDMS膜对丙烯／丙烷分离性能的研究

采用了对丙烯／丙烷有吸附选择性的NaX型分子筛填充PDMS,通过真空涂敷法涂敷至PPESK／PEI中空纤维基膜上,制备了NaX／PDMS中空纤维复合膜。研究了固化温度、固化时间、涂敷时间（抽真空时间）、NaX填充含量对丙烯／丙烷分离性能的影响。实验结果表明,室温下,在固化温度80℃,固化时间80min,涂敷时间6min,NaX填充含量30％时,复合膜对丙烯,丙烷的分离性能最佳,分离系数达到2．68。为丙烯／丙烷的分离提供了一种新的可能性,开辟了一条研制高性能丙烯／丙烷分离有机膜的新途径。     

流程自动化在丙烯精馏塔上的应用

丙烯精馏塔是乙烯装置分离单元的重要组成部分,精馏塔各工艺指标的控制精度将影响装置的平稳性、装置能耗及分离效果。独山子1 000 kt/a乙烯装置丙烯精馏塔温度无法自动控制,塔底丙烯含量及外送丙烯产品流量波动大。通过采用流程自动化的控制方法对丙烯精馏塔的控制难点进行了优化,成功解决了塔釜丙烯自动控制问题,降低了精馏塔的操作强度,提高了丙烯的控制精度,实现了卡边操作,减少了丙烯产品波动,降低了丙烯损失率。     

ZSM-5分子筛的磷改性及其碳四烯烃催化裂解性能

ZSM-5分子筛的磷改性及其碳四烯烃催化裂解性能
薛扬,袁桂梅*,陈胜利,李淑娟,袁锐
（中国石油大学（北京）重质油国家重点实验室,北京 102249） 为了提高丙烯和乙烯产率,增强催化剂的稳定性,采用等体积浸渍法对硅铝物质的量比为38的ZSM-5分子筛进行磷改性,对制备的催化剂进行SEM、XRD、N2吸附-脱附和NH3-TPD表征,考察不同磷含量ZSM-5分子筛对C4烯烃催化裂解反应性能的影响。表征结果表明,随着磷含量的升高,磷改性后的ZSM-5分子筛晶体结构变化不大,比表面积和孔容逐渐减小,结晶度降低,酸强度减弱,酸量减小。性能评价结果表明,随着磷含量的升高,丁烯转化率逐渐下降,丙烯和乙烯选择性、收率先升后降,磷质量分数为2%时,ZSM-5分子筛催化性能较好,相对结晶度为84.66%,平均孔径2.334 nm,孔容0.154 cm3·g-1,微孔孔容0.082 8 cm3·g-1,比表面积264.1 m2·g-1,总酸量0.559 mmol-NH3·g-1,丙烯选择性约40%,乙烯和丙烯总收率约57%。     

因地制宜合理选择丙烯生产技术

丙烯是蒸汽裂解和催化裂化装置的副产品,由于常规的蒸汽裂解和催化裂化装置的丙烯产量难以满足丙烯快速增长的需求,近年来国内外都在积极开发生产丙烯的新技术,开拓生产丙烯的原料新来源。介绍了目前世界上可供工业应用的5种丙烯生产新技术:①石脑油蒸汽裂解装置的丁烯和乙烯复分解生产丙烯;②重原料油催化裂化增产丙烯;③低价值重烯烃裂化生产丙烯;④丙烷脱氢生产丙烯;⑤甲醇选择性转化生产丙烯。     

不同硅铝比HZSM-5分子筛催化剂上甲醇制丙烯反应催化性能

合成了不同硅铝比的HZSM-5分子筛催化剂,并考察了该催化剂上甲醇制丙烯(MTP)反应的催化性能.结果表明,随着硅铝比增加,HZSM-5分子筛子催化剂的稳定性及对丙烯的选择性增加;强酸对提高丙烯的选择性不利;随反应进行,强酸性位被覆盖,丙烯选择性上升.分子筛水蒸汽处理后大大提高了其催化稳定性及对丙烯的选择性.     

水蒸气对MOFs材料吸附分离混合气影响的研究进展

实际工业过程中混合气的分离通常会受到水蒸气的影响,所以选择合适的固体吸附剂很重要。金属有机骨架(MOFs)材料是一类具有高比表面积、孔径可调等特点的新型材料。不同类型的MOFs材料与水的作用力不同,因此,水蒸气的存在对于该类材料的气体吸附和分离能力有着不同的影响。本文对近年来水蒸气对MOFs材料的气体吸附和分离影响的研究进行讨论。