催化剂级配技术在300万t/a柴油加氢裂化增产化工原料装置中的应用

为了提高产品质量、降低柴汽比、增产化工原料,将350万t/a柴油加氢精制装置改造为300万t/a柴油加氢裂化装置,采用A公司HDS催化剂体相催化剂及加氢裂化催化剂级配来实现柴油加氢超深度脱硫时增产化工原料,装置改造中反应系统改动较少,主要集中在分馏部分。标定数据表明,加工直馏柴油工况,反应压力7. 35 MPa,催化剂床层平均温度为340. 2℃,重石脑油硫含量0. 1μg/g,氮含量0. 3μg/g,重石脑油收率达到17. 82%,喷气燃料冰点为-55. 9℃,烟点为28. 5 mm,精制柴油硫含量5. 5μg/g,多环芳烃0. 8%,达到国Ⅵ柴油标准。在多掺炼20%催化柴油工况,床层平均温度提高11℃,重石脑油收率达到12. 98%,重石脑油质量可满足重整料要求,精制柴油达到国Ⅵ柴油标准。     

新型介孔分子筛加氢裂化催化剂的研制

研究了一种最大量生产中间馏分油的新型介孔分子筛加氢裂化催化剂,200 mL一段串联加氢装置评价结果表明,在控制原料＞350 ℃馏分油75%的高转化率条件下,C_⁺⁵液收98.6%,加氢裂化生成油中最大量柴油馏分收率为67.36%,中油选择性79.2%,能满足工业装置最大量生产中间馏分油的需要。重石脑油芳潜收率为41.16%,尾油BMCI值5.9,是理想的重整原料和蒸汽裂解制乙烯原料。     

高温煤焦油馏分油加氢改质生产清洁燃料研究

采用加氢预精制催化剂、加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂以及加氢饱和催化剂适宜的级配方式对高温煤焦油馏分油进行二段加氢改质,结果表明,高温煤焦油馏分油的性质经加氢改质后得到大幅度改善,密度由1 169.7kg/m3降低到900.9kg/m3以下,氢碳原子比由0.79提高到1.63以上,残炭降低到0.02%(质量分数);其石脑油馏分的硫、氮含量分别小于5μg/g和1μg/g,芳烃潜含量大于68%(质量分数),是催化重整的优质原料;其柴油馏分的硫含量很低,凝点和冷滤点均小于-30℃,十六烷值大于39,是国Ⅳ低凝柴油的优质调和组分;而加氢尾油基本由芳烃组成,不宜作为催化裂化的原料.     

多产化工原料的柴油加氢裂化催化剂（PHU-211）首次工业应用

针对降低柴油产量,增产重石脑油作重整原料、未转化柴油作乙烯裂解原料的市场需求,中国石油石油化工研究院开发了多产化工原料的柴油加氢裂化催化剂(PHU-211),并在抚顺石化公司120万t·a-1柴油加氢裂化装置进行了首次工业应用,可生产芳潜大于46%、产率30%～38%的重石脑油,是优质重整原料,BMCI值小于7,产率25%～30%的柴油,是比较好的乙烯裂解原料,化工原料产率可达70%,实现了催化柴油与焦化柴油的高效转化。     

Mg改性L分子筛负载Pt重整催化剂的制备及其石脑油芳构化性能

为克服常规氧化铝型重整催化剂氯离子流失及对设备产生腐蚀等问题，通过离子交换法制备了Mg²⁺改性的L分子筛，采用浸渍法制备了不含氯离子的Pt/MgL重整催化剂，对分子筛载体进行了XRD、N₂吸附-脱附、NH₃-TPD和Py-IR等表征，并以硫含量0.50μg/mL工业精制石脑油为原料在固定床微反装置上评价了催化剂重整芳构化性能。结果表明，Mg²⁺离子交换对L分子筛的骨架结构没有破坏，Mg²⁺的存在提高了载体的酸量和酸强度，Mg²⁺改性的Pt/MgL催化剂重整芳构化性能明显提高，适当强酸性对L分子筛重整催化剂芳构化反应起到显著的促进作用。     

煤焦油联合加氢裂化处理工艺及其专用催化剂

介绍了一种XSun煤焦油联合加氢裂化技术.与单段加氢技术相比,这种新技术不仅可以将劣质重质煤焦油重馏分几乎全部转化得到轻、中馏分,且轻质馏分收率大幅度提高,同时具有极大的原料适应性和生产灵活性.通过采用新研制的专用煤焦油加氢裂化催化剂,该技术特别适于处理原料为低值劣质煤焦油重馏分,除能获取中间馏分油如车用柴油馏分外,尤其多产轻质石脑油和轻质溶剂油,以及可用于制乙烯的原料或生产高标号汽油的优质重整原料.     

预硫化型FF-66/FC-20催化剂组合应用生产国Ⅵ低凝柴油

为实现柴油产品质量升级,选择抚顺石油化工研究院研制的新一代加氢精制催化剂FF-66替换原加氢精制催化剂FF-36,与加氢裂化催化剂FC-20组合使用生产国Ⅵ低凝柴油。结果表明,采用FF-66/FC-20组合催化剂处理催化柴油、焦化汽油和直馏柴油组成的混合原料(平均硫含量为2 742μg/g),标定工况下的柴油产品硫含量降低至4.5μg/g,氮含量降低至0.35μg/g,多环芳烃质量分数降低至3.3%,十六烷值提高了3.5个单位,凝点降至-24℃。说明FF-66/FC-20催化剂活性匹配良好,具有优异的脱硫、脱氮性能和十六烷值增值能力,能够满足柴油加氢改质异构降凝装置生产国Ⅵ低凝柴油的需求。     

THHN-1加氢预处理催化剂在馏分油加氢改质装置上的工业应用

为了更高效的加工高氮劣质重馏分油,中海石油舟山石化有限公司加氢改质装置预处理反应器更换中海油天津化工研究设计院有限公司研发的THHN^-1加氢预处理催化剂进行生产。装置在进料满负荷条件下的标定结果表明,针对平均总氮含量为3 183μg·g^-1的焦化重馏分油,在入口氢分压(7.3~7.5)MPa、体积空速0.88 h^-1、反应入口温度(348~351)℃和气油体积比820~840的条件下,加氢预处理产物中的总硫含量16μg·g^-1,总氮含量72μg·g^-1,多环芳烃质量分数6.4%,平均加氢脱硫率99.5%,平均加氢脱氮率97.7%,平均多环芳烃饱和率为71.5%,表明THHN^-1催化剂具有较高的加氢脱硫、脱氮和多环芳烃饱和性能。     

FH-40C催化剂在200万t/a焦化汽柴油加氢装置上的工业应用

中海石油炼化有限责任公司惠州分公司200万t/a加氢精制装置以焦化汽柴油为原料,目的生产乙烯料和硫含量符合欧Ⅳ车用柴油标准(硫≯50μg/g)的清洁柴油。该装置选用了抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的FH-40C轻质馏分油加氢精制催化剂,工业应用结果表明:FH-40C催化剂对焦化汽柴油适应性强,具有优异的加氢脱硫活性,生产硫含量≯50μg/g清洁柴油,操作条件缓和。FH-40C催化剂的成功使用也进一步拓展了该催化剂的应用范围。     

加氢裂化催化剂研究进展

加氢裂化技术具有使原料油轻质化和直接生产清洁燃料及优质化工原料功能的工艺技术,是炼油工业中的绿色环保技术。随着全球石油趋向重质化、劣质化、环保法规日益严格、石油产品需求结构发生改变和中间馏分油需求的增加,促使对加氢裂化技术开发的深入。加氢裂化催化剂是加氢裂化技术的核心。我国现已拥有化工原料型、中间馏分油、尾油型和无定形催化剂的生产技术,UOP公司在加氢裂化段主要开发了灵活型、多产石脑油型以及多产中间馏分油型3大类催化剂;Chevron公司是最早开发加氢裂化技术的公司,开发了非贵金属无定形、非贵金属分子筛和贵金属分子筛3大类加氢裂化催化剂;Albemarle公司开发了KF-860加氢裂化预处理催化剂;Criterion公司开发了新型氧化铝载体,重点调节活性金属与载体之间的作用力,开发了新一代加氢预精制催化剂DN-3630。在新一代催化剂研发中,注重对微孔分子筛的开发和改性,使研制的催化剂具有很好的活性和稳定性等综合性能,由于微孔分子筛和介孔分子筛在酸性和孔结构上达到互补,随着介孔分子筛和微孔分子筛的相结合,微孔-介孔复合材料给加氢裂化催化剂的研发带来了新的发展机遇。     

F4412高耐氮加氢裂化催化剂的反应性能研究

F4412催化剂是抚顺石油化工研究院(FRIPP)新近研制成功的一种具有高耐氮性能加氢裂化催化剂。其反应性能研究结果表明,在相同试验条件下,与“第一代”中油型加氢裂化催化剂3824相比,反应温度降低9℃,而两者的产品分布相当;在进料(精制油)氮含量90～110μg／g条件下,平均失活速率≤0.02℃／d。该催化剂具有耐氮性能强、加氢性能好及目的产品质量优等特点,可满足炼厂加氢裂化装置扩能改造和新建加氢裂化装置加工各种重馏分油、生产清洁燃料和优质石油化工原料,以及长期稳定运转的使用要求。     

1.7Mt/a馏分油加氢装置反应系统改造

介绍了中海油舟山石化1.7 Mt/a馏分油加氢装置采用加氢裂化-加氢精制平行进料工艺技术(FHC-FHF)的运转情况。加工原料为高氮低硫焦化馏分油,由于原料性质有变化,生产初期加工量不足,通过优化原料、更换催化剂级配及反应系统改造,在第三周期生产负荷达到了设计要求,且反应温度大幅降低,产品质量明显好转,装置运行周期延长。     

重石脑油脱硫技术应用

为保证炼油厂中压加氢裂化装置所产重石脑油的总硫含量符合重整装置直接进料的标准,在加氢裂化装置后部设置精脱硫反应装置,以脱除重石脑油可能携带的微量硫。通过技术选择,采用某公司的Zn系催化剂,在设计的操作条件下,满足进料要求的原料通过反应器后,产品质量能满足后续装置直接进料的要求。     

DHC加氢裂化催化剂的开发

开发的DHC加氢裂化催化剂,通过了小试、活性稳定性试验。利用该剂,以大庆VGO为原料,在一定的加氢工艺条件下,可生产出硫含量低于15μg.g-1、芳烃含量φ低于5%的清洁柴油组分;重石脑油芳潜高是催化重整原料;尾油BMCI低是优质乙烯裂解原料;轻石脑油可做乙烯裂解原料或做清洁汽油调和组分。     

F4412加氢裂化催化剂

F4412催化剂是新一代高抗氮高活性中油加氢裂化催化剂，该催化剂适用于减压馏分油一段串联加氢裂化工艺过程，以生产中国馏分油为主，兼产部分石脑油和可供作蒸汽裂解制乙烯原料的加氢裂化尾油，亦可将尾油经溶剂脱蜡，生产高粘度指数润滑油基础油，该催化剂具有高的加氢活性和好的抗氮性能，在裂化段进料氮含量50－100ug/g条件下使用时，仍具有相当高的裂化活性和稳定性，催化剂平均失活速率＜0.02℃/ d，运转周期达3年以上，而且加氢裂化产品质量优于已工业应用的同类催化剂，以F4412催化剂替换3824催化剂即能够在不断加反应器的条件下实现装置加工能力提高近50％的扩能改造目的，另外，F4412催化剂也适用诸如鲁宁管输油AGO与催化柴油混合油的中压加氢裂化（改质），可直接生产合格的3＃喷气燃料，同时兼产优质催化重整原料和优质轻柴油以及蒸汽裂解料。     

高氧化铁加氢裂化催化剂产品预测

在中试加氢裂化装置中,采用FRIPP的常规加氢裂化催化剂的制作方法,制备加氢裂化催化剂,并且在制作加氢裂化催化剂的过程中浸入5%的铁元素。对高氮和低氮VGO原料油进行中型试验,研究了产品中轻石脑油、重石脑油、航煤馏分、柴油馏分及尾油馏分产品产率及产品性质随转化深度的变化规律。结果表明：反应总压14.7 MPa、裂化催化剂体积空速0.92 h-1、氢油比800∶1等条件下,高氮VGO与低氮VGO相比,达到相同转化率的条件,反应温度相差10℃左右,其中轻石产率均较低;重石产率、航煤产率提高幅度均较大;柴油波动幅度均较大;尾油产率下降幅度均较大,氢耗提高幅度均较小,催化剂选择性均较好。此外,在达到相同转化率的情况下,高氮与低氮原料油重石芳潜均较高,均是优质的重整原料;航煤烟点相差较大,低氮原料油航煤烟点稍好一些;柴油凝点相差稍大,低氮原料油柴油凝点稍好一些,柴油十六烷指数相差不大,均较高;尾油黏度指数相差不大,均较高,尾油凝点相差不大,尾油BMCI值相差较大。以上述数据为基础,结合六级总动力学模型,实现了各馏分收率、重石脑油芳烃潜含量、航煤烟点、柴油凝点、尾油BMCI值等产品产率及性质的预测...     

中油型加氢裂化催化剂的研制及其性能评价

以改性Y分子筛、Beta分子筛和无定形硅酸铝为酸性组分,W-Ni为活性金属组分,采用等体积浸渍法制备中油型加氢裂化催化剂。采用XRD、SEM-EDS、BET和XRF等对催化剂进行表征,在200 mL加氢评价装置上评价加氢裂化性能和活性稳定性。结果表明,催化剂具有较强的加氢裂化活性、良好的活性稳定性和中油选择性。在反应压力14.5 MPa、氢油体积比1 500∶1、体积空速1.5 h^-1和原料油＞370 ℃馏分转化率70%条件下,中油选择性为78.5%,C₅⁺液体收率为98.40%。（65~140） ℃重石脑油芳潜45.06%,（140~370） ℃柴油十六烷值61.2,＞370 ℃尾油BMCI值7.6,分别可作为优质的重整装置进料、柴油调和组分及乙烯裂解原料。     

新疆中低温煤焦油的综合利用

对新疆中低温煤焦油性质进行了综合评价。结果表明,该煤焦油油密度大(20℃密度为1.1056g/cm~3),水含量高(5.2%),硫含量为1 986μg/g,氧含量高6.81%,重金属、胶质含量高,属低硫高氮原料油。根据该煤焦油的特性及试验情况,建议该煤焦油含氧化合物制取工业酚,轻馏分经加工后用作石脑油、低凝点柴油和润滑油基础油原料,重馏分用于煤沥青的生产。     

FC-28型单段高中油型加氢裂化催化剂的工业放大

以改性Y型分子筛为主要酸性组分，钨镍为加氢组分，采用浸渍法制备了FC-28型单段高中油型加氢裂化催化剂。FC-28型单段高中油型加氢裂化催化剂工业放大结果表明，该催化剂制备工艺成熟可靠，重复性好，FC-28型放大催化剂的反应性能完全达到了实验室定型催化剂的水平。FC-28型单段高中油型加氢裂化催化剂工艺条件考察试验结果表明，该催化剂对工艺条件变化适应性强，中间馏分油产率高，活性适中，并具有较好稳定性。     

FC-40高中油型加氢裂化催化剂的研制及工业应用

应对国内市场对清洁中间馏分油需求的不断增长,FRIPP 开发了新一代多产优质中间馏分油的FC-40高中油型加氢裂化催化剂。该催化剂采用复合技术改性的HSSY分子筛作为催化剂的主要裂解组分,纳米级无定形硅铝为辅助裂化组分,金属W-Ni组合为加氢活性组分,通过制备方法上的优化,使得酸性裂化组分与金属加氢组分能很好的匹配,提高了催化剂的活性、中油选择性和产品质量。工艺研究结果表明,FC-40加氢裂化催化剂的活性和中间馏分油选择性均优于同类参比催化剂,同时具有很好的温度敏感性和原料油适应性。2008年,FC-40催化剂在H炼厂120万t/a加氢裂化装置上进行了成功的工业应用,取得了良好的应用效果。