二甲醚羰基化催化剂的烧炭再生

以水热合成的H-MOR分子筛催化剂,通过对二甲醚羰基化反应失活后催化剂进行再生,考察了不同再生气体、再生温度、O₂体积分数、烧炭升温速率等条件,烧炭后催化剂上二甲醚羰基化活性性能。TPO表征结果表明：反应后H-MOR分子筛上有两种不同性质的积炭。积炭催化剂在3%（体积） O₂/N₂气氛中,从室温以2℃·min^-1升温至320℃恒温一段时间,然后以相同速率升温至550℃进行烧炭,再生催化剂活性几乎完全恢复。NH₃-TPD和BET表征结果表明,再生催化剂活性得以恢复是因为优化了烧炭方案,分子筛表面积炭能够被烧除干净同时分子筛孔道不被破坏。     

催化剂烧炭再生模拟和分析

催化剂烧炭再生是非定态过程。本文建立了绝热反应器内催化剂烧炭模型,利用移动边界正交配置法求解。以结炭的BO2催化剂再生为工作反应,模拟预测与实验值吻合良好。模拟计算表明,用递升进口温度序列烧炭,使再生时间明显缩短。     

P-ZSM-5分子筛催化剂的再生烧炭

介绍催化剂失活的主要原因。采用热重分析仪对结焦失活P-ZSM-5催化剂进行再生烧炭实验,考察了烧炭温度范围、烧炭温度、O2含量、体积空速及烧炭时间对烧炭过程的影响。结果表明,结焦失活P-ZSM-5催化剂较适宜的再生工艺条件为烧炭温度范围251.2～656.12℃、烧炭温度600℃、O2含量20%、体积空速3 500～10 000 h-1、烧炭时间30 min,并得到了再生烧炭的表观动力学方程及相关的动力学参数。     

低碳烃芳构化催化剂烧炭再生动力学

以结焦的ZSM-5分子筛催化剂为研究对象,在热重分析仪上进行催化剂再生烧炭实验,在500~650℃和氧分压10~25 k Pa的条件下,考察了再生温度、氧分压及时间对烧炭过程的影响,计算得到含碳量1.3%(质量分数)的催化剂的再生动力学参数,回归得到ZSM-5分子筛催化剂再生动力学模型。结果表明,适宜的再生烧炭温度在600℃左右,适宜的氧分压为15~20 k Pa。ZSM-5结焦催化剂的烧炭反应速率与炭含量和氧分压的关系符合一级反应规律,该模型能较好地拟合实验数据。     

二甲醚羰基化丝光沸石成型催化剂黏结剂的研究

二甲醚（DME）羰基化制乙酸甲酯（MA）,MA加氢合成乙醇工艺是一种新颖、绿色且经济的乙醇合成路线,催化剂成型对实现该工艺工业化具有重要意义。本论文选用拟薄水铝石及硅溶胶为黏结剂,对丝光沸石分子筛（MOR）进行挤条成型,制备了一系列不同黏结剂种类与含量的成型MOR催化剂。通过强度测试以及Weibull函数统计分析,探究了黏结剂对成型MOR的强度以及强度可靠性的影响;X射线衍射、N₂物理吸附、NH₃程序升温脱附、吡啶吸附原位红外等表征结合活性评价,探究了黏结剂对MOR的物理结构、酸性以及催化性能的作用。结果表明：黏结剂的引入不会影响MOR的晶体结构,且以拟薄水铝石为黏结剂时,催化剂力学性能及DME羰基化催化性能最佳。通过建立MA时空收率、TOF与微孔比表面积之间的定量关系,确定黏结剂不影响MOR内单位活性位点催化能力,产物时空收率与催化剂微孔比表面积呈线性正相关。     

用于二甲醚羰基化反应的丝光沸石催化剂改性研究进展

丝光沸石催化二甲醚羰基化反应具有反应条件温和、产物选择性高等优点,近年来逐渐成为研究热点。丝光沸石因具有独特的结构,对二甲醚羰基化反应具有较高的催化效率,但同时也存在易积炭失活、寿命短、稳定性较差的问题。本文介绍了近年来研究人员为了克服上述问题对丝光沸石进行的各种改性研究的进展。目前,常用的改性方法包括酸中心调控、介微孔复合、形貌与晶粒尺寸调控和金属修饰四类,四种改性方法可通过调节反应活性中心数量、提高传质效率及抑制积炭来提高丝光沸石催化剂的活性和稳定性,但各有侧重。基于现有成果,丝光沸石催化剂下一步的改性研究重点是在强化传质的前提下通过各种方法来脱除或消灭位于传质通道中的积炭中心。     

FCC汽油脱硫降烯烃催化剂的烧炭再生研究

对失活的FCC汽油脱硫降烯烃催化剂FDO进行了烧炭再生处理,并用浸渍法对烧炭再生后的催化剂进行了载Ni处理。用XRD、XRF、NH₃-TPD和FT-IR等方法对所得催化剂进行了表征,采用小型固定床反应器,在温度370 ℃、压力3.0 MPa、空速3.0 h^-1和氢油体积比600的反应条件下,评价了催化剂的催化性能。结果表明,烧炭再生处理可以使失活FDO催化剂的芳构化降烯烃性能得到完全恢复,但不能完全恢复其脱硫能力。在烧炭再生的基础上进一步负载适量Ni,可以使失活FDO催化剂的芳构化降烯烃性能和脱硫能力得到令人满意的恢复。     

结炭B-02催化剂烧炭再生本征动力学模型

以工业两段绝热床中运行近4000h的结炭B—02催化剂为研究对象,利用内循环无梯度反应器,求得催化剂烧炭再生本征动力学模型.由于催化剂中的结炭是多核芳烃,因此可简单地以碳氧化和氢氧化的动力学方程表征烧炭再生动力学模型.碳氧化动力学方程为-dN_c/N_Cdt=K_Cp_(O_2)~(0.3)(N_C/N_C)~1.3式中,一段催化剂 K_C=13.37exp[-78.97×10~3/(RT)]二段催化剂 K_C=96.54exp[-89.30×10~3/(RT)]氢氧化动力学方程为-dN_H/N_Hdt=K_H(N_H/N_H)~1.1式中,一段催化剂 K_H=0.48exp[-39.04×10~3/(RT)]二段催化剂 K_H=4.79exp[-52.03×10~3/(RT)]     

长链烷烃脱氢失活催化剂的表征及其烧炭再生温度研究

以N2物理吸附-脱附、压汞、热重和CO脉冲化学吸附催化剂物化表征手段对工业失活长链烷烃脱氢催化剂进行表征,并考察烧炭再生温度对催化剂活性的影响.结果表明,与新鲜催化剂相比,失活催化剂比表面积和总孔容略有下降,孔径分布向小孔方向移动.通过氧化烧炭可使催化剂活性部分恢复.O2-N2混合气(O2体积分数1%)气氛氧化烧炭适宜...     

Pt—Re／Al2O3重整催化剂的再生烧炭研究

研究了Ｐｔ－Ｒｅ／Ａｌ２Ｏ３重整催化剂的再生烧炭过程,考察了再生烧炭过程论剂比表面积和烧炭率的变化情况,初步确定了该催化剂的最佳烧炭工艺条件。     

丝光沸石改性对二甲醚羰基化反应的影响

对比研究氢型丝光沸石以及对其通过水热处理、铜离子交换改性、吡啶吸附预处理等方法制备的丝光沸石催化剂,考察不同改性方法对二甲醚气相羰基化制乙酸甲酯反应行为的影响.结果表明,丝光沸石通过铜离子交换改性后,表面酸性位发生变化,形成更多的活性中心,同时催化剂的积炭形态发生转变,提高了羰基化反应的活性.吡啶吸附预处理改性后,催化...     

甲醇羰基化镍催化剂的研究进展

介绍了甲醇羰基化镍催化剂的研究进展。甲醇非铑、非卤素新催化体系是甲醇羰基化创新的研究方向,可不用昂贵的铑催化剂,无需加入碘化物作促进剂,解决了设备腐蚀、碘化物回收及产物与催化剂难以分离等问题,因而具有广阔的应用前景。分析了目前甲醇羰基化的发展现状。     

羰基化反应多相催化剂的研究进展

综述了国内外羰基化反应中多相催化剂的研究现状、技术特点及最新进展,指出了羰基化反应多相催化剂的研究方向。     

长链烷烃脱氢催化剂的烧炭研究

研究了工业长链烷烃脱氢催化剂反应后沉积炭的分布规律,发现失活的Pt负载型催化剂上存在三种类型的积炭.在实验室固定床反应器中,考察了烧炭温度、氧分压和空速对烧炭的影响.实验证明,多步程控烧炭条件为500℃和O2体积分数1%下恒温3 h,切换为O2体积分数3%恒温2 h,最后在空气气氛下恒温3 h,燃烧气空速为1 000h-1.     

二甲醚生产工艺及其催化剂研究进展

综述了二甲醚生产工艺、催化剂研究进展和工业化情况。两步法生产工艺有液相脱水法、气相脱水法、阳离子型液体催化反应法和催化蒸馏法,其工艺较成熟,操作比较简单,能获得高纯度二甲醚,生产灵活,可生产甲醇,亦可生产二甲醚,但工艺流程较长,设备投资大,产品成本较高。一步法工艺有三相浆态床法、浆态床-固定床串联法和固定床法,具有流程短和能耗低的特点,可获得较高的单程转化率。     

甲醇羰基化合成乙酸催化剂的发展

乙酸是化工生产中不可或缺的工业原料,其工业生产及其研究被广泛关注.经过多年研究发展,甲醇羰基化合成乙酸的技术被广泛应用,其催化剂的开发也是人们关注的焦点.本文通过介绍甲醇羰基化合成乙酸催化剂的发展历程及各种催化剂的优缺点,让大家对该催化剂有所了解.目前,越来越多不同类型载体非均相催化体系的研究报道层出不穷,随着材料学科...     

氧化羰基化合成碳酸二苯酯的催化剂研究进展

综述了以苯酚、一氧化碳和氧气为原料,用氧化羰基化法合成碳酸二苯酯(DPC)用的均相络合物催化剂和负载型催化剂的研究进展。     

氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

甲醇氧化羰基化是合成碳酸二甲酯的重要方法,也是重要的煤炭清洁利用途径之一,近年来获得较大发展。本文详细阐述了该工艺过程中有关催化剂的国内外研究现状及发展趋势,并根据载体的结构特征,按照分子筛载体、活性炭载体和其它载体,将铜基催化剂分为三类,综合论述了合成催化剂的制备技术,表面微观结构和特征、催化性能以及催化机理等方面的最新研究进展。通过深入分析和比较,认为分子筛和活性炭为载体制备的负载无氯铜基催化剂,不仅具有较好的催化活性和稳定性,而且避免了以前CuCl/CuCl2为活性组分催化剂中Cl离子对催化剂活性和稳定性的影响,以及对设备造成的腐蚀,具有较好的发展前景。     

甲醇羰基化双组分催化剂表征研究

采用浸渍法制备了Ni/AC单组分催化剂和Ni-Mo/AC双组分催化剂,用固定床催化反应器评价了催化剂性能,实验证明Ni-Mo/AC可使甲醇的转化率达到93.86%,羰化产物收率达到62.71%。通过XRD、XPS、BET等手段对催化剂进行了表征。结果表明,少量Mo的加入,改变了Ni的表面状态以及Ni与活性炭之间的相互作用,Mo与Ni相互作用形成催化活性中心。Mo主要作为结构型助剂,可使NiO易于还原,增加了羰化活性中心数量,提高了催化剂的活性。     

新型二甲醚催化剂性能研究

近年来,国内二早醚产业发展迅猛,至2007年底,全国总产能将突1000kt。目前规划和建设中的二甲醚总能达到千万吨以上。国内主要生产企业有：久泰、新奥、中石化、中煤、山西兰花科创、四川泸天化、