3种沥青中正戊烷沥青质及其亚组分的分子特性研究

以3种沥青为研究对象,从中分离出正戊烷沥青质(As-5),又进一步从正戊烷沥青质(As-5)中分离出正庚烷沥青质(As-7)和重胶质两种亚组分,并分别对3种沥青的正戊烷沥青质、正庚烷沥青质和重胶进行了元素分析(EA)、凝胶色谱分析(GPC)、核磁共振氢谱分析(¹H NMR)的表征分析。结果表明：每种沥青的3种组分中均是正庚烷沥青质的C/H原子数比、重均分子量M_w和大小分子(LMS/SMS)含量比最大,同时具有最大的芳碳率f_A、芳环缩合程度和结构单元分子量usw。而重胶质的C/H原子数比、重均分子量M_w和大小分子(LMS/SMS)含量比均最小,同时具有最小的芳碳率f_A、芳环缩合程度和结构单元分子量usw。正戊烷沥青质的以上平均结构参数均处于其分离出的正庚烷沥青质和重胶质二者之间。在这些表征结果的基础上,对3种沥青中3种组分的溶解度参数δ进行计算,进一步分析了沥青组分的平均分子结构与溶解度参数之间的关系。     

基于固体13C核磁共振技术对油砂沥青质结构的研究

采用固体13C核磁共振(13C NMR)技术对油砂沥青质的化学结构特征进行详细的研究。通过对油砂沥青质的核磁谱图分析,获得了表征油砂沥青质结构特征的12个碳结构骨架参数。根据研究分析结果,油砂沥青质中的脂碳含量达60%左右,表明其化学结构主要以脂碳结构为主。在脂碳中,亚甲基含量最多,主要出现在脂肪链中,且其脂肪链平均长度小于8个碳原子,可推断为中等长度脂链;芳香碳含量小于40%,其中质子化芳香碳含量多于非质子化芳香碳。在非质子化芳香碳中芳香桥碳含量最多,可推断芳香碳呈多环模式;羰基碳在油砂沥青质结构中所占比例极小。虽然基于获得的油砂沥青质的元素组成,可以将油砂沥青质归类到Ⅰ型干酪根,但是两者在成烃潜量和结构特征都存在较大差异,由此判断油砂沥青质并非干酪根的降解产物。     

基于二硫化碳解吸前处理技术GC-FID测定工作场所空气中烷烃

为建立工作场所空气中正戊烷、正己烷、正庚烷3种烷烃有毒物质的溶剂解吸-气相色谱检测法,采用二硫化碳解吸脱附作为前处理手段,利用TG-5MS毛细管柱对目标物质进行分离,以氢火焰离子化检测器进行检测,保留时间定性,峰面积响应值定量,外标法计算。结果表明:该方法能够很好地分离并检测定量出正戊烷、正己烷、正庚烷各自含量,各自标准曲线相关系数均达到0.999 0,精密度在1.83%~5.79%范围内,实际样品加标回收率在89.6%~97.8%之间,该方法检出限:正戊烷为0.008 6μg/m L,正己烷为0.200 0μg/m L,正庚烷为0.056 6μg/m L。     

低温煤焦油沥青组分组成与结构分析

以低温煤焦油沥青为原料，依据四组分分析法，将其分为饱和分(Sa)、芳香分(Ar)、胶质(Re)和沥青质(As)。基于X射线光电子能谱(XPS)、核磁共振(NMR)、傅立叶变换红外吸收光谱(FT-IR)、元素分析(EA)、相对分子质量(GPC)及紫外(UV)等分析结果，采用改进的Brown-Ladner法计算各组分的结构参数。结果表明：就分子量而言，As(5 008)>Re(1 042)>Sa(771)>Ar(602);Sa、Ar、Re和As中■的相对含量依次增加，C—O含量变化趋势与之相反，其中Sa以C—OH为主，As则富含■;Sa中的N全部以氨-N形式存在，Ar和As的含氮基团则以吡啶-N镶嵌于芳香层中，Re中的N存在3种形态，其中吡咯-N的比例高达55%;Re和As中，S以砜和硫酸酯2种形态为主，质量分数之和高于75%;就芳香取代度而言，As(σ=0.42)>Re(σ=0.35);Ar、Re和As中环烷环数、芳香环数和杂原子含量均依次增加。     

煤加氢液化残渣制备中间相沥青的研究

对神华煤加氢液化残渣依次使用正庚烷、甲苯、吡啶进行萃取,分别得到正庚烷可溶物(HS)、正庚烷不溶-甲苯可溶物(HI-TS)以及甲苯不溶-吡啶可溶物(TI-PS)3种可溶组分。分别以HI-TS及TI-PS两种组分为原料,采用直接热缩聚法,制备了中间相沥青(MP)。通过偏光显微镜、凝胶渗透色谱(GPC)等仪器分析手段对合成的中间相沥青进行了形貌及组成表征。实验结果表明:HI-TS组分在反应温度380℃,反应时间为6 h,TI-PS组分在反应温度380℃,反应时间4 h,均生成了光学组织结构好、中间相含量近100%的中间相沥青。     

市场动态

生化试剂丝裂霉素C 丝裂霉素C(Mitomycin)又名自力霉素,是蓝紫色针状结晶,易溶于吡啶、二甲基甲酰胺、二氧六环,微溶于水、低级醇、氯仿、四氯化碳,不溶于石油醚、正己烷;熔点在360℃以上。本品在晶体状态稳定,加热至100℃,保温4小时,活性不变。水溶液在pH7—8时稳定,在pH大于11.5小于5.5则易失活;在有机溶剂中经阳光照射或     

有机溶剂萃取加拿大油砂应用研究

介绍了溶剂作为萃取剂分离油砂的技术,溶剂萃取油砂过程包含两个阶段:沥青相向溶剂的溶解过程和沥青、溶剂与砂粒的分离过程。考察了单一溶剂甲苯、丙酮、乙酸乙酯和甲苯/正庚烷、丙酮/正庚烷、乙酸乙酯/正庚烷组成的复合溶剂体系在相同条件下对油砂沥青的萃取率,在此基础上进一步对比了不同溶剂体系对沥青四组分饱和分、芳香分、胶质和沥青质的萃取效果,同时考察了不同浓度的沥青-溶剂溶液的表面张力,结果表明在油砂萃取过程中沥青-溶剂体系的表面张力主要取决于所选溶剂的种类,而沥青的浓度对溶液表面张力的影响不大。混合溶剂体系甲苯/正庚烷、丙酮/正庚烷、乙酸乙酯/正庚烷相比纯溶剂萃取率较高,其沥青溶液表面张力较低,是良好的分离油砂溶剂体系。     

低温煤焦油沥青质和胶质的分离与表征

对沥青质和胶质的分离与表征是低温煤焦油科学开发和综合利用的重要突破口之一。笔者借鉴原油三组分分离法将样品分离为沥青质、胶质和轻质组分3个组分,前两者的质量分数为53％～63％。由^1H—NMR谱图信息计算获得的结构参数可知,沥青质芳香度较高,芳香环缩合度较低,环烷烃含量较高,链烃含量较少;胶质芳香度较低,芳香环缩合度较高,环烷烃含量较少,链烃含量较高,碳链较长。     

用吡啶抽提法对煤岩显微组分结构变化的研究

为研究和探讨煤主要显微组分结构特征,在基本不破坏煤分子结构的温和条件(40℃)下,用吡啶对平朔气煤三种显微组分进行了抽提。结果表明,三种显微组分的吡啶抽提率大小与其芳香缩聚程度高低顺序相反,即抽提率(％)顺序为:稳定组(14.07)>镜质组(10.17)>丝质组(3.54)。通过对原样和残样进行FTIR和XRD的分析获知,吡啶抽提过程主要是将煤大分子网络结构中的小分子物质如含一CH_2,—CH_3,C—H脂肪侧链、含C—O官能团、含—OH化合物等抽出。吡啶抽提后三种显微组分残样中的芳香结构比例均有增加。     

SO4^2—改性交联蒙脱土固体酸催化合成水杨酸正丁酯

制备了SO4^2—改性硅锆双组分交联蒙脱土固体酸催化剂(SO4^2—／SiZrM)，用于水杨酸(C7H6O3)和正丁醇(C4H10O)的酯化反应，与传统酯化反应催化剂浓硫酸、磷钨酸、硫酸铁铵以及其他单组分交联剂交联的蒙脱土做酯化反应的催化剂相比，SO4^2—／SiZrM有更好的催化活性。考察了带水剂的选择、酸酵量比[n(C7H6O3)：n(C4H10O)]、催化剂用量[w(SO4^2—／SiZrM)]、反应时间(t)、反应温度(θ)对催化合成水杨酸正丁酯(C11H14O3)的影响，并对合成的产物进行了折光率、红外光谱分析。酯化反应的最佳条件为：C4H10O为带水剂、n(C7H6O3)：n(C4H10O)＝1：1．65、催化剂占酸投料质量的百分比为w(SO4^2—／SiZrM)＝6．5％、t＝6h、θ＝120～135℃，水杨酸的转化率可达88．22％，产物中w(C11H14O3)＞99．9％。     

附录C(规范性附录) 水溶性腐植酸含量的测定方法——容量法

正C.1 方法提要将试样用水溶解,在强酸性溶液中用重铬酸钾将腐植酸中的碳氧化成二氧化碳,根据重铬酸钾消耗量和腐植酸的碳系数计算腐植酸的含量。C.2试剂分析时除非另有说明,限用分析纯试剂、蒸馏水或相当纯度的水。C.2.1重铬酸钾(GB 642-77)标准溶液[c(1/6K2Cr2O7=0.1 mol/L)]将重铬酸钾于130℃烘3 h,在干燥器中冷却至室温,称取4.9036 g于烧杯中,加水溶解,然后     

老化沥青软化点与沥青质关系的理论研究

根据沥青老化动力学的相关研究结果,通过推导,首次得到软化点与沥青质含量之间的定量关系式:(1-w)ts=C,为沥青老化动力学提供了理论基础.实验证实,该式可靠性良好.研究发现,老化后沥青软化点升高,是由于其类属组成和分子间作用力发生变化;由沥青四组分分析可知,沥青质是影响软化点最为重要的因素.基于软化点定义了沥青抗老化参数,它与正戊烷沥青质含量之间存在简单的线性关系,可以简洁有效的表征沥青的抗老化性能.     

氢氧化钾活化后焦粉的结构变化及其对铅吸附性能的影响

以焦粉为原料,采用KOH活化制备活性炭,通过比表面积及孔径分析仪、X射线粉末衍射仪和X射线光电子能谱仪对焦粉和活性炭的结构和表面化学性质进行分析,并考察了焦粉和活性炭对铅的吸附性能。结果表明:KOH可以活化焦粉制备活性炭,所得活性炭与焦粉相比具有大量的微孔和中孔,比表面积和孔容分别是焦粉比表面积和孔容的7倍和5倍;碳微晶的芳香层面间距变大,芳香微晶的尺寸变小,结晶有序度降低。此外,活性炭表面增加了金属K元素,n(O)∶n(C)由焦粉的10.62%提高到■和C—O—C含氧官能团相对含量增加,■能团相对含量降低。焦粉活化后,破坏了碳的微晶结构,生成大量的孔隙,增加了表面含氧官能团相对含量,为铅提供了更多的吸附点位,使铅的去除率由20%提高到79%。     

NO2硝化正己烷及其理论计算

对NO₂硝化正己烷的反应进行了研究,分别考察了反应温度、摩尔比和反应时间的影响。结果表明：在反应温度为120℃、正己烷与NO₂摩尔比为1∶2、反应时间为4h的反应条件下,正己烷转化率可达85.9%。通过密度泛函理论（DFT）研究了NO₂硝化正己烷的反应机理,在B3LYP/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31G*计算水平下精确计算了三个可能反应途径的活化能（E_a）。计算结果表明：该反应决速步骤为NO₂中O原子进攻正己烷中的H原子,其中2-硝基己烷和3-硝基己烷为主要产物,且计算结果与实验结果一致。分子几何结构、原子电荷和IR振动频率的数据表明C—H键的断裂和N—H键的形成是一个协同过程,参与硝化反应的原子C(5)、H(7)、O(22)、O(23)和N(21)的分子几何参数及其原子电荷有明显的变化。     

酚醛树脂改性煤焦油沥青的热解特性

以酚醛树脂为改性剂,采用共混的方法对煤焦油沥青(煤沥青)进行改性.主要利用热重与傅立叶变换红外光谱联用仪(TG-FTIR)考察了不同共混比例改性煤沥青的热解特性.结果表明,随着酚醛树脂掺混量的增加,改性煤沥青中的n(H)∶n(C)逐渐减小;2 953cm~(-1)(—CH_3)和2 924cm~(-1)(—CH_2—)处透射峰强度逐渐减弱;1 512cm~(-1)(苯环C=C)处的透射峰强度逐渐增强;1 232cm~(-1)(芳香醚键=C—O—C)处和1 101cm~(-1)(脂链醚键C—O—C)处透射峰强度逐渐增强;随着酚醛树脂掺混量的增加,改性煤沥青的起始失重温度逐渐升高,最大失重速率逐渐降低;改性煤沥青热解挥发物在较宽的温度范围内析出;改性煤沥青的实际失重率大于理论失重率;酚醛树脂与煤沥青发生交联;酚醛树脂的添加使得芳香烃类、脂肪烃类和CH_4的释放量减少,并且挥发产物的析出发生在更宽的热解温度范围;芳香烃类和CH_4的释放量由低温向高温延伸.     

咪唑类离子液体辅助溶剂萃取油砂沥青研究

采用阴离子为BF₄^-,阳离子为1-烷基-3-甲基咪唑类的离子液体（Ionic Liquids,ILs）辅助丙酮/正庚烷复合溶剂和甲苯2种溶剂萃取加拿大油砂中的沥青,考察了ILs辅助2种溶剂萃取油砂沥青过程中,ILs阳离子咪唑环一取代位上的碳链长度对沥青萃取率和固体夹带的影响。实验结果表明,随着ILs阳离子咪唑环一取代位上碳链的增长,沥青的萃取率总体逐渐降低。碳链从甲基变化到正己基,在丙酮/正庚烷复合溶剂体系中,沥青萃取率由9.29%降到8.55%;在甲苯体系中,沥青萃取率由10.05%降低到9.45%。但在2种体系中,加入碳链为正丁基的IL的沥青萃取率高于碳链为正丙基的IL。采用红外光谱对不同萃取体系中所萃出的沥青相进行分析发现,纯甲苯萃出的沥青相中检测到砂砾物质,而6种ILs辅助甲苯所萃取出的沥青中的砂砾含量则在红外检出限以下。丙酮/正庚烷复合溶剂及在6种ILs辅助下萃出的沥青相中均未检测到细小砂砾物质。实验结果为如何筛选适当ILs应用于非常规石油分离提供了科学基础。     

不同原油界面活性组分的分离及表征

用极性分离法将胜利油田孤东1#、孤东4#原油和大庆原油分离为饱和分、芳香分、胶质、沥青质组分(S、Ar、R、As)。孤东1#和孤东4#沥青质组分质量分数(14.43%、11.35%)明显高于大庆原油沥青质组分质量分数(0.09%),而饱和分组分质量分数(47.08%、46.54%)低于大庆原油饱和分质量分数(68.08%)。孤东1#和孤东4#原油的原油组分(S、Ar、R、As)氧的质量分数、酸值由大到小的排序为:沥青质>胶质Ⅰ>芳香分>饱和分。而大庆原油的原油组分酸值由大到小的排序为:胶质Ⅰ>沥青质>芳香分>饱和分;大庆原油的饱和分组分中氧质量分数较低,饱和分中氧质量分数在原油氧中所占比例最高(0.375%),饱和分中的氧化物对大庆原油的界面活性影响不可忽视。在3种原油所有原油组分中,孤东1#原油沥青质的酸值最大(16.45 mg KOH/g沥青质),说明孤东1#原油沥青质组分含有较多酸性基团,反应活性较强。色-质分析结果表明,孤东原油饱和分正构烷烃在C10-C37呈双正态分布,大庆原油饱和分正构烷烃主要分布在C10-C38,基本呈正态分布。     

3，5—二羟基苯甲醇

3,5-二羟基苯甲醇(3,5-Dihydroxybenzyl Alco-hol),分子式C7H8O3,分子量140.14,CASNo.:[29654-55-5],Beil.6(3),6326。外观为无色结晶,熔点182～186℃,溶于水,溶于乙醇、     

神东上湾煤及其显微组分富集物结构特征研究

采用13C-CP/MAS NMR和FTIR测试手段对神东上湾煤及其显微组分富集物进行了分析表征,并对其相关结构特征进行了讨论.结果表明,惰质组富集物较原煤和镜质组富集物有较高的芳香度,桥头芳碳(faB)也较高,大分子芳香结构以萘和蒽结构为主;镜质组富集物有较多的烷基化取代芳碳和脂肪碳,氢含量相对较多,结构中富含链状烷烃、环状烷烃和芳甲基等,大分子芳香结构以苯结构为主;原煤结构中含有较多的faHl(季碳、CH和CH2)和faOl(氧接脂碳),原煤芳香结构以萘结构为主.三个煤样结构中羟基缔合程度都比较大,有较强的CC骨架伸缩振动峰,镜质组富集物的Hal/Har为2.18,远远高于原煤(1.52)和惰质组富集物(1.36),说明镜质组富集物有较多的脂肪结构;与原煤相比,镜质组和惰质组富集物大分子结构中有较多伸缩振动的—CH2.     

三正辛胺/无机酸萃取体系的界面性质--Ⅰ.三正辛胺盐酸盐/正庚烷/水三元体系中的有序聚集

绘制了298 K下三正辛胺盐酸盐(TOA.HCl)-正庚烷(C7H16)-水(H2O)体系的三元相图.富盐相中分子的有序聚集均为层状排列.这种层状结构中,盐对水和正庚烷的饱和增溶量为TOA.HCl:H2O:C7H{16=1:2:3 (摩尔比). TOA.HCl的表面性质和增溶能力决定了体系的相行为.在整个范围内未发现有球状或其它形状聚集体的生成.