KF/γ-Al_2O_3制备条件对催化合成八乙酸蔗糖酯的影响

用KF/γ-Al2O3为催化剂合成八乙酸蔗糖酯,研究了KF负载量、焙烧温度、焙烧时间对催化剂活性的影响,得到了较佳制备条件为:KF负载量25%、焙烧温度600℃、焙烧时间6 h。八乙酸蔗糖酯产率最高可达86.2%。产品经熔点和IR测试,证实了自制产品与美国产品的纯度基本一致。     

1-O-甲基-3,5-二-O-(2,4-二氯苄基)-D-呋喃核糖合成研究

以D-呋喃核糖为原料,经羟基保护、选择性脱除2位保护基团,得到1-O-甲基-3,5-二-O-(2,4-二氯苄基)-D-呋喃核糖。以2,4-二氯氯苄作为羟基保护试剂,对羟基全保护反应进行了优化,产率达83.5%。选用四氯化锡作为脱苄试剂,选择性脱除2位苄基,产率达79.0%,总收率为66.0%。产物经质谱、核磁共振谱及红外光谱进行了结构表征。     

1-膦酸二乙酯-D-核糖的端头异构体的合成

以D-核糖为起始原料,用两种不同的方法保护羟基,通过W adsworth-Emmons反应合成1-膦酸二乙酯-D-核糖的α、β端头异构体,以达到优化其合成分离方法的目的。方法A用2,3-O-异丙叉基-5-O-三甲基乙酰基-D-呋喃核糖与四乙基亚甲基二膦酸酯(TEMDP)反应,得到2,3-O-异丙叉基-5-O-三甲基乙酰基-1-亚甲基膦酸二乙酯-D-呋喃核糖,然后用乙醇钠脱去酰基保护基。此时,分离端头异构物,总收率为81%。而后再将α、β分别在酸性条件下水解,得到目的产品,收率分别为94%和91%。方法B则是用2,3,5-O-三苄基-D-呋喃核糖通过W adsworth-Emmons反应形成膦酯糖,分离端头异构体,总收率为70%。然后分别用Pd/C在H2氛条件下还原得目的产物,产率分别为93%和91%。产物用1HNMR表征,证明合成方法可行。     

八乙酸蔗糖酯的合成工艺研究

以几种不同的碱性钠盐为催化剂对八乙酸蔗糖酯进行了合成，并研究了不同糖酐摩尔投料比、酯化温度、时间、催化剂用量及蔗糖粒度对产品收率的影响，得到了较佳合成工艺条件：n（糖）∶n（酐）为1.0∶10.5，酯化反应温度134℃，反应时间1h，催化剂用量2％，产率可达93.8%。采用了醇水重结晶的纯化分离方法，使产品质量得到进一步提高。产品经熔点和IR测试，证实了自制产品与美国产品的纯度基本一致。     

2,3,4,6-O-四苄基-D-葡萄糖的合成

2,3,4,6-O-四苄基-D-葡萄糖是合成伏格列波糖的关键中间体。本文以甲基-α-D-葡萄糖甲苷为起始原料,经苄基保护和脱甲基两步反应得到目标化合物,其结构经MS和1H NMR确证。该方法原料价格低廉易得,操作简单,反应总收率74.6%。     

四苄基阿糖胞苷的合成

通过选用三苯甲基选择性保护阿拉伯糖5＇-位羟基、苄基保护4-位氨基和2’,3’-位羟基,于酸性条件下选择性脱除三苯甲基合成了制备阿糖胞苷5＇-位氨基酸酯类前药的关键中间体-四苄基阿糖胞苷,苄基保护基可经催化氢化顺利脱除。各步反应条件温和,收率高,操作简便。     

蔗糖八乙酸酯合成研究

本文报道了在无水乙酸钠存在下，蔗糖和乙酸酐反应合成蔗糖八乙酸酯（SOA）。适宜的反应条件为蔗糖：乙酸酐：无水乙酸钠的mol比为1∶8.5∶0．6，反应温度134℃～136℃，反应时间1h，产品收率可达96．2％。产品质量符合USPXXⅢ之规定。     

9-β-D-阿拉伯呋喃糖-2-氟腺嘌呤的合成改进

2,6-二氨基嘌呤经酰化后再与2,3,5-三-O-苄基-D-阿拉伯呋喃糖基氯化物反应得2,6-二乙酰氨基-9(2,3,5三-O-苄基-β-D-阿拉伯呋喃糖基)嘌呤,该产物脱去氨基上的保护基后在氟硼酸四氢呋喃中经重氮化氟化得9(2,3,5三-O-苄基-β-阿拉伯呋喃糖基)2氟腺嘌呤,最后在三氯化硼作用下脱去苄基得9-β-D-阿拉伯呋喃糖2氟腺嘌呤。反应总收率为30.0%。     

1-脱氧野尻霉素的合成工艺研究

以2,3,4,6-O-四苄基-D-吡喃葡萄糖(SM)为起始原料,经过5步反应得到1-脱氧野尻霉素(DNJ),通过1 HNMR、13CNMR对中间体及目标化合物DNJ进行了表征,并对每一步反应条件进行了优化.结果表明,SM经羟基氧化和内酯氨解后得到(2R,3S,4R,5R)-2,3,4,6-四(苄氧基)-5-羟基己酰胺(...     

蔗糖八乙酸酯的合成研究

报道了在无水乙酸钠存在下,蔗糖和乙酸酐反应合成蔗糖八乙酸酯（ＳＯＡ）。适宜的反应条件为：蔗糖∶乙酸酐∶无水乙酸钠＝１∶８５∶０６（摩尔比）,反应温度１３４～１３６℃,反应时间１ｈ,产品收率可达９６２％。产品质量符合ＵＳＰⅩⅩⅢ之规定。     

固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成蔗糖八乙酸酯研究

采用固体超强酸ＳＯ２－４ ／ＴｉＯ２ 为催化剂,蔗糖和乙酸酐反应合成蔗糖八乙酸酯。最佳反应条件为：糖酸摩尔比１∶１０,催化剂用量９％ ,反应时间３ ｈ,反应温度１３４～１３６℃,产率可达９１．２％ 。     

光度法测定含能材料中的蔗糖八醋酸酯

研究了0－350μ的蔗糖八醋酸酯（下文以SO代替）与显色剂发生灵敏的灵的显色反应，在620nm处的吸光度遵循期伯比耳定律、该分法简便，快速，选择性好，可用于含能材料中该组分的测定。     

高纯度蔗糖八乙酸酯的重结晶制备

对重结晶法制备高纯度蔗糖八乙酸酯工艺进行了研究,考察了溶剂、结晶次数和结晶速率对纯度及晶体形貌的影响。使用了气相色谱-质谱联用仪、扫描电子显微镜和X射线衍射仪对产品进行分析表征,结果表明产品纯度≥99.7%,达到了预期要求。     

固定化磷酸盐选择性催化合成2-O-己二酸单乙烯基蔗糖酯

因为蔗糖含有8个反应活性相近的羟基,蔗糖与脂肪酸酯的转酯化反应很难得到单一的产物,本研究以固定化磷酸盐作催化剂可以选择性地催化蔗糖和己二酸二乙烯酯(Divinyl adipate,DVA)的转酯化反应.方法是在含有磷酸盐的丙酮中加入酸洗过的硅藻土,振荡1 h,可制成固定化磷酸盐;取0.01 mol蔗糖和0.02 mol DVA,加入固定化磷酸盐10 g,以100 mL DMF为溶剂,在50℃、220 r·min~(-1)的恒温摇床中连续反应1 d,可以选择性地获得蔗糖单酯产品.转酯化反应的转化率和产率分别达到60.0%、54.8%.经过MS和~(13)C-NMR鉴定,转酯化位置为蔗糖基的C-2位,合成产物为2-O-己二酸单乙烯基蔗糖酯.     

超声强化酯交换合成蔗糖月桂酸单酯的工艺

以月桂酸甲酯和蔗糖为原料,无水碳酸钾为催化剂,在超声场中合成蔗糖月桂酸酯。考察了糖酯摩尔比、催化剂用量、DMSO试剂量及反应时间对蔗糖月桂酸单酯产率的影响,根据Box-Benhnken试验设计原理,采用三因素三水平的响应面分析法 ,建立了40 kHz 超声场中合成蔗糖月桂酸单酯的二次多项式回归方程,确定了合成蔗糖月桂酸单酯的适宜工艺条件：糖酯摩尔比3.7∶1、催化剂用量占月桂酸甲酯质量的12.8%、DMSO试剂量为7.9 mL。在适宜工艺条件合成的蔗糖月桂酸单酯产率为68.16%。     

由棕榈油无溶剂法合成蔗糖棕榈酸酯

在酸催化下,由乙醇与棕榈油反应制出了棕榈酸乙酯。在催化剂和乳化剂存在下,以棕榈酸乙酯、蔗糖为原料酯交换法合成出了蔗糖棕榈酸酯(SE),用红外光谱、激光电离质谱对SE进行了分析表征,详细考察了蔗糖粒度,乳化剂、催化剂用量,反应温度、压力及时间,原料配比等因素对SE产率的影响。通过制成易挥发衍生物方法,建立了分析SE组成的气相色谱方法。用正交实验法优化出了较佳合成条件,即n(棕榈酸乙酯)∶n(蔗糖)=3∶1,m(催化剂)∶m(蔗糖)=0 08∶1,m(乳化剂)∶m(反应物料)=0 12∶1,温度～125℃,压力～2 67kPa,时间～4h。该条件下,SE产率(以蔗糖计)在73 6%以上。     

具有杀虫活性蔗糖酯的合成

分别以酯交换法和酰氯法合成了辛酸蔗糖酯和己酸蔗糖酯两种杀虫活性蔗糖酯,其中酯交换法产物单酯含量高,而酰氯法反应速度快。实验在n(蔗糖):n(辛酸乙酯)=2:1,DMF为溶剂,碳酸钾为催化剂,(98±2)℃条件下反应16 h制备了辛酸蔗糖酯,辛酸乙酯的转化率为68．5％(多酯按二酯计算,下同);在n(蔗糖):n(己酰氯)=2:1,DMF为溶剂、吡啶为助剂,65℃条件下反应1．5 h制备了己酸蔗糖酯,己酰氯的转化率为53．9％。产物经傅里叶红外光谱分析、薄层层析分离和分光光度分析,确定辛酸蔗糖酯和己酸蔗糖酯中n(单酯):n(多酯) 分别为1．48:1和1．37:1。以P(辛酸蔗糖酯)=4 mg／mL水溶液对舞毒蛾(Lymantria dispar)1龄幼虫进行杀虫实验,触杀方式36 h后校正死亡率达72．5％。     

离子液体-铝盐催化蔗糖制乙酰丙酸甲酯

研究发现铝盐及铝盐与咪唑的复合盐催化剂可以在甲醇中催化蔗糖反应生成乙酰丙酸甲酯,尤其是在铝盐中加入1,3-二甲基咪唑的硫酸氢盐时,可以明显地提高乙酰丙酸甲酯的收率。本研究工作考察了B酸型的离子液体1,3-二甲基咪唑硫酸氢盐与各种铝盐的协同催化作用,同时研究了反应时间、反应温度和催化剂用量对乙酰丙酸甲酯收率的影响,优化了反应条件。在反应温度为140 ℃下反应3 h,使用0.500 g的1,3-二甲基咪唑硫酸氢盐和0.500 g的甲基磺酸铝作催化剂,乙酰丙酸甲酯的摩尔收率达到70%。