2,2-二(4-羟基-3,5-二硝基苯基)丙烷和2,2-二(4-羟基-3-硝基苯基)丙烷热分解动力学研究

用热分析方法(TG,DTA)、热分解气相色谱和红外光谱等联合手段,对双酚A的二硝基取代产物和四硝基取代产物[2,2-二(4-羟基-3,5-二硝基苯基)丙烷和2,2-二(4-羟基-3-硝基苯基)丙烷]的热稳定性和热分解反应动力学进行了研究,发现它们的稳定性与硝基取代的数目有关,热分解具有失去一端并带走一个甲基的共同机理,然而热分解动力学方程形式不同分别是:dα/dt=50.90e(-E/RT)(1-α)和dα/dt=59.06 e(-E/RT)(1-α)3,从电荷分布均衡点出发对上述现象进行理论探讨。     

双酚A型聚芳醚酮的热分解动力学研究

用热重(TG)法研究了双酚A型聚芳醚酮(PAEK)的热分解动力学,计算了热分解动力学参数.结果表明,双酚A型PAEK的热分解符合无规引发分解模型,热分解过程为一级反应.以Kissinger最大失重率法求得热分解反应的反应活化能E为201.909kJ/mol;以Ozawa等失重百分率法求得反应活化能E为211.398kJ/mol;频率因子A值为2.306×10~(14)～9.173×10~(14)min~(-1);预测N_2中267℃失重5%的热老化寿命为10 a.     

二丙炔基双酚A醚的合成及其聚合物的热分解动力学

以双酚A和溴丙炔为原料,采用相转移催化剂,合成了二丙炔基双酚A醚。利用红外、核磁对其结构进行了表征。并以此为原料,制备了二丙炔基双酚A醚的聚合物,利用TG-DTG研究了该聚合物的热分解动力学,并计算了动力学参数。用Kissinger法和Ozawa法求得的聚合物热分解活化能分别为166.36 kJ·mol^-1和199.90 kJ·mol^-1;用Coats-Redfern相似文献   

液态双酚A环氧树脂合成反应动力学

本文通过大量数据对二步法合成液态双酚A环氧树脂醚化阶段和闭环阶段的反应历程和动力学进行了探讨,并对不同文献中动力学研究的方法、观点进行了比较,指出在醚化阶段不仅存在二级反应的催化醚化反应,同时也存在催化闭环反应,此闭环反应与闭环阶段的碱催化闭环反应均为一级反应,但活化能不同。     

水胶炸药的热分解动力学

为研究水胶炸药的热分解特性及化学动力学参数,用非等温热失重(TG)和差热扫描(DSC)联用仪,在2.5、5.0、10.0、20.0、40.0K/min的线性升温速率下,测试了岩石水胶炸药和煤矿许用水胶炸药热分解的起始温度和峰顶温度.用Ozawa法和Kissinger法计算了水胶炸药受热分解的化学动力学参数,得到120、150和250℃时的反应速率常数,计算了等动力学温度点.结果表明,煤矿许用水胶炸药热安定性好于岩石水胶炸药.     

实时红外法检测双酚A环氧树脂紫外光聚合动力学

报道了用实时红外光谱法(RT—FTIR)检测双酚A型环氧树脂阳离子紫外光固化动力学。紫外光阳离子引发剂UVI-6976的浓度对固化体系转化率有较大的影响。当UVI-6976的浓度从0.5wt%增加到1.5wt%时,转化率从45%左右增加到60%左右。继续增加UVI-6976的浓度,体系转化率变化很小,而光引发剂浓度有最佳值;环氧稀释剂会降低环氧体系的粘度,从而提高固化体系最终转化率;多官能团羟基化合物对环氧体系来说是一种质子转移剂,羟基化合物在环氧体系中含量增加会导致最终转化率降低;环氧稀释剂对环氧值小的环氧树脂转化率有较大影响。     

双酚A二烯丙基醚/双马来酰亚胺树脂固化动力学研究

以BBE(双酚A二烯丙基醚)作为BDM(4,4′-二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺)树脂的改性剂,采用旋转黏度计和非等温DSC(差示扫描量热)法分别研究了BBE/BDM树脂体系在不同温度时的黏度和固化反应动力学过程。研究结果表明:该树脂体系在90~215℃范围内具有较低的黏度(低于1 000 mPa·s),完全满足RTM(树脂传递模塑)的工艺要求;该树脂体系的凝胶温度为210.7℃、固化温度为254.7℃和后处理温度为287.7℃,其固化体系的表观活化能为209.79 kJ/mol、频率因子为3.23×1018s-1和反应级数为0.955(近似1级反应)。     

布洛芬热分解及其动力学研究

通过布洛芬(ibuprofen)的热分解及其动力学研究,运用简单的热分解动力学方法进行计算分析,求出相关的活化能,指前因子和动力学参数。将布洛芬每个温度范围下的热分解过程分为3个阶段分别进行分析计算,发现每个阶段都满足一级反应方程。从而算出布洛芬热分解过程的活化能,指前因子和相关系数。通过对布洛芬热分解过程的研究,及对布洛芬TG和DTG曲线的研究,得出布洛芬在热分解过程中分为3个阶段,分别进行脱水,C-C键断裂和分子键断裂。并且随着升温速率的提高,布洛芬失重速率会逐渐趋向于温度升高的方向发展,即温度升高,布洛芬最大失重速率越大。     

有机胺催化双酚A与碳酸二苯酯熔融酯交换动力学的研究

研究了双酚A与碳酸二苯酯分别以三正丁胺、氢氧化四丁基铵和氯化四丁基铵为催化剂时的酯交换反应动力学.在不考虑催化机理的情况下,根据酯交换反应官能团模型推导出以苯酚摩尔浓度表示的积分型速率方程,采用HPLC分析反应混合物中苯酚浓度随时间的变化,求出了反应的平衡常数和正、逆反应的速率常数.求解分子种类模型得到了反应过程中各种低聚物摩尔浓度随反应时间的变化,结果与HPLC分析相符.由一个双酚A分子与一个碳酸二苯酯分子结合形成的低聚物在反应初始阶段以非常快的速率形成,然后又很快减少直至趋于平衡.     

双酚A

双酚Ａ１用途双酚Ａ是苯酚、丙酮的重要衍生物，主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂，还可以用来生产聚砜等重要的工程塑料、四溴双酚Ａ（目前应用较广的一种阻燃剂）。聚碳酸酯（双酚Ａ的第一大用户）是一种无味、无臭、无毒透明的热塑性材料，机械、热及电等综合性能好，特...     

大豆的热分解特性及其动力学探究

动态热重分析（TGA）被用来研究大豆的热降解动力学,通过改变大豆热解时的升温速率（5,10,20和40℃/min）以及气氛条件（氮气和空气）探索了大豆在不同热解条件下的热解特性。并结合对相应热解条件下的动力学参数（表观活化能E_k）进行求解,探究了大豆的火灾安全性。结果表明,大豆的热解可以分为四个阶段：前两个阶段对应自由水和结晶水的脱除,后两个阶段对应主要成分（淀粉、蛋白质和脂肪）的次分解阶段和主要分解阶段。后两个阶段,由于氧气的存在,导致大豆的热分解出现了不同的历程,800℃时的残炭率降低。且与氮气气氛下热解相比,大豆在空气气氛下表现出更低的反应活化能和火灾安全性。     

防火密封胶热分解动力学研究

利用热重-差热分析仪研究了防火密封胶在空气氛围下不同升温速率的热解特性规律。研究结果表明:在空气氛围下,随着升温速率的增大,防火密封胶的各阶段热解起始温度和终止温度都向高温方向移动。防火密封胶在空气氛围下热解分为三个阶段:第一阶段为主要失重阶段;第二阶段由于有炭层的形成,所以失重较小;随着温度的升高,热量的积累,最后冲破了炭层,致使燃烧热分解的第三阶段发生。通过采用Kissinger法、Flynn-Wall-Ozawa法和Starink法计算了防火密封胶的活化能E,其平均活化能分别为111.970、111.950和106.442 kJ/mol,结果基本一致。     

Study on thermal decomposition characteristics and kinetics of soybean

In this paper, the thermal degradation kinetics of soybean was studied by dynamic thermogravimetry (TGA). The thermal decomposition characteristics and kinetics of soybean under different pyrolysis conditions were explored by changing the heating rate (5, 10, 20 and 40℃/min) and the atmosphere conditions (nitrogen and air). According to the trend of TGA and DTG curves, the pyrolysis of soybean can be divided into four stages: the first two stages correspond to the removal of free water and crystal water, and the last two stages correspond to the secondary decomposition stage and the main decomposition stage of main components (starch, protein and fat). In the latter two stages, due to the presence of oxygen, the thermal decomposition process of soybean appeared different, and the activation energy and carbon residue rate of the reaction decreased. Compared with pyrolysis in nitrogen atmosphere, soybean showed lower activation energy and fire safety in air atmosphere. In this paper, the difference of pyrolysis kinetics of soybean in different atmosphere was studied for the first time, and the intrinsic law of pyrolysis and its fire safety were revealed.     

聚对苯二甲酸丁二醇酯的热分解动力学研究

通过热重分析(TGA)法研究了聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)在氮气气氛中不同升温速率下的热分解过程,采用不同的动力学数据处理方法研究了PBT的热分解机理。结果表明:采用Kissinger法、FlynnWall-Ozawa法和Friedman法计算PBT的热分解反应活化能分别为179.93,175.83,161.07 kJ/mol,平均值为172.28 kJ/mol,与Coast-Redfern法计算的活化能180.41 kJ/mol接近,取PBT热分解反应活化能为180.41kJ/mol,计算得指前因子为2.68×10~(10)s~(-1);采用Coast-Redfern法和Criado法研究了PBT的固相热分解反应机理,认为PBT的热分解机理属于相边界控制的收缩圆柱体反应机理,反应级数为0.5。     

双马改性酚醛树脂的耐热性及热分解动力学研究

采用二笨甲烷型双马来酰亚胺对酚醛树脂进行改性,制备出一种耐热性良好的改性酚醛树脂.采用热重分析法研究了双马来酰亚胺改性酚醛树脂的热分解动力学,并用Kissinger法、Ozawa法、Crane法计算其热分解动力学参数.结果表明,改性树脂的平均表观活化能为376.144kJ/mol,反应级数为0.940,其热分解分为3个...     

聚氨酯发射药的非等温热分解反应动力学研究

通过差示扫描量热法(DSC)研究以聚氨酯弹性体、黑索金、硝化纤维素以及太根等组成的聚氨酯发射药的热分解性能,将DSC数据结合Kissinger方程和Ozawa方程计算其活化能、指前因子和机理函数方程。聚氨酯发射药(含太根)活化能E和指前因子A约为140 kJ/mol和1.45×10⁽¹⁴⁾;聚氨酯发射药(不含太根)活化能E和指前因子A约为128 kJ/mol和9.73×10(14);聚氨酯发射药(不含太根)活化能E和指前因子A约为128 kJ/mol和9.73×10⁽¹³⁾。聚氨酯发射药热爆炸临界温度T_b约为490 K,自加速分解温度约为475 K。     

大粒径石灰石热分解动力学研究

主要研究大粒径石灰石的煅烧特性,采用热重分析仪研究了5种不同粒径石灰石的煅烧过程。石灰石粒径分布在0.5~10 mm,煅烧温度在900~1 050 ℃。研究结果表明,粒径越小温度越高石灰石分解速率越快,而且粒径和煅烧温度对石灰石热分解机理也有明显的影响。粒径小温度高时反应符合随机成核和随后生长机理模型,粒径大温度低时反应符合相界面反应机理。当粒径为0.5~1 mm时反应活化能很小,随着粒径的增大反应活化能有所增加,粒径在1~5 mm时活化能变化不大,粒径继续增大（5~10 mm）活化能增大了1倍。     

聚氨酯发射药的非等温热分解反应动力学研究

通过差示扫描量热法(DSC)研究以聚氨酯弹性体、黑索金、硝化纤维素以及太根等组成的聚氨酯发射药的热分解性能,将DSC数据结合Kissinger方程和Ozawa方程计算其活化能、指前因子和机理函数方程。聚氨酯发射药(含太根)活化能E和指前因子A约为140 kJ/mol和1.45×10~(14);聚氨酯发射药(不含太根)活化能E和指前因子A约为128 kJ/mol和9.73×10~(13)。聚氨酯发射药热爆炸临界温度T_b约为490 K,自加速分解温度约为475 K。     

4,4'-MDC与其分解产物4,4'-MDI的高效液相色谱分析

针对4,4'-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(4,4'-MDC)分解制备4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(4,4'-MDI)的反应过程,利用高效液相色谱分析方法同时实现原料及产品的定量分析.采用二正丁胺为封端衍生剂,封端反应结束后采用甲醇为溶剂稀释,确定了最佳分析条件.该方法快速简便,精密度、准确度都较高,适于该反应的定量分析,取得了较满意的结果.     

结合胶的热分解反应动力学研究

应用TG/DSC技术研究了天然橡胶(NR)和以普通炭黑、碳纳米管(MWNT)分别作为填料制备的结合橡胶。应用FWO(Ozawa-Flynn-Wall)计算了NR、炭黑结合胶及MWNT结合胶的热分解动力学,并利用多元非线性拟合法求得NR、炭黑结合胶及MWNT结合胶的热分解反应机理及机理函数。