钐、镝-2-噻吩甲酸-2,2'-联吡啶三元配合物的合成及Dy3+的荧光性质研究

合成了钐、镝与2-噻吩甲酸-2,2'-联吡啶的三元配合物.通过元素分析、稀土配合滴定及TG-DTG分析,确定了配合物组成为:REL3L'·C2H5OH(RE=Sm,Dy;L=2-噻吩甲酸,L'=2,2'-联吡啶);摩尔电导数据表明,此配合物为非电解质;测定了配体及配合物的红外光谱,表明配体2-噻吩甲酸中的羧基氧与稀土离子配位,2,2'-联吡啶上两个氮原子与稀土离子配位.还研究了Dy3 配合物的荧光激发和发射光谱.     

重稀土2-噻吩甲酸配合物的合成及Tb3+的发光

合成了4种稀土与2-噻吩甲酸(L)配合物。通过元素分析、稀土配合滴定及摩尔电导确定其化学组成为REL3.2H2O(RE=Gd,Tb,Dy,Er),并对配合物进行了红外光谱、荧光激发和发射光谱测定。红外光谱测定表明,配体通过羧基以螯合双齿的方式与稀土离子(Ⅲ)配位成键。荧光光谱数据表明,铽配合物具有良好的荧光性能。     

邻氨基苯甲酸-2,2′-联吡啶铕镧配合物的合成及表征

用氯化稀土与邻氨基苯甲酸铵和 2 ,2′ 联吡啶在水溶液中反应 ,合成了邻氨基苯甲酸 2 ,2′ 联吡啶 Eu La固体稀土配合物。经元素分析 ,其化学组成式为 (Eu0 .5La0 .5)L3L′(其中L =邻氨基苯甲酸 ,L′ =2 ,2′ 联吡啶 ) ,测定了配合物的红外光谱和荧光光谱。实验结果表明 ,两配体与稀土离子形成了配位键 ;用不发光的La3 离子取代EuL3L′配合物中部分Eu3 离子可以提高Eu3 离子的特征荧光发射强度     

邻氨基苯甲酸-2,2''-联吡啶铕镧配合物的合成及表征

用氯化稀土与邻氨基苯甲酸铵和2，2′-联吡啶在水溶液中反应，合成了邻苯甲酸-2，2′-联吡啶-Eu-La固体稀土配合物，经元素分析，其化学组成式为（Eu0.5La0.5）L3L′（其中L=邻氨基苯甲酸，L′=2，2′-联吡啶），测定了配合物的红外光谱和荧光光谱，实验结果表明，两配体与稀土离子形成了配位键；用不发光的 La∧3 离子取代EuL3L′配合物中部分Eu∧3 离子可以提高Eu∧3 离子的特征荧光发射强度。     

以4,4′-联吡啶为连结配体的苯甲酸铽镧配合物的合成及表征

合成了苯甲酸铽和苯甲酸镧配合物 ,以 4 ,4′-联吡啶将两配合物连结起来 ,形成了苯甲酸 4 ,4′-联吡啶双配体异核稀土配合物。对合成的配合物进行了元素分析 ,测定了其摩尔电导、红外光谱及荧光光谱。结果表明 ,配合物的组成为Tb La L6 L′· 2 H2 O( L=苯甲酸根 ,L′=4 ,4′-联吡啶 ) ;配合物在 2 95 nm紫外光激发下 ,发出较强的特征荧光 ,是较理想的稀土发光体     

钴(Ⅱ)配合物[Co(2,2′-bipy)2(NO3)]2SO4·(H2O)5的水热合成和晶体结构

以2,2′-联吡啶和硝酸根为混合配体,通过水热反应合成了一个新的钴(Ⅱ)配合物[Co(2,2′-bipy)2(NO3)]2SO4·(H2O)5,用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射表征了配合物的结构.标题配合物晶体属单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶体学参数:a=0.709 32(9) nm,b=1.952 8(2) nm,c=1.684 1(2) nm,β=96.835(2)°,V=2.316 1(5) nm3,Z=2,D=1.495 g/cm3.配合物中每个钴(Ⅱ)离子与两个2,2′-联吡啶分子中的4个N原子、1个硝酸根的两个O原子形成六配位的变形八面体结构.     

2,2′-二喹啉-4,4′-二羧酸构筑的锰配合物的合成、结构及性质

利用2,2′-二喹啉-4,4′-二羧酸(2,2′-bca)为主配体,1,10-邻菲罗啉(1,10-phen)为辅配体,与四水合醋酸锰通过溶剂热反应得到配合物1([Mn(2,2′-bca)(1,10-phen)(H₂O)2]_n)和配合物2([Mn(2,2′-bca)(H₂O)]_n),并使用X-射线单晶衍射、傅里叶红外光谱、元素分析、紫外光谱、荧光光谱、热重分析等测试手段对其结构进行表征与性质研究。单晶结构分析表明配合物1由一个2,2′-bca配体、一个1,10-phen和两个配位水分子组成,通过主配体2,2′-bca的桥联作用连接Mn²⁺形成一维链结构,并通过氢键相互作用与π-π堆积,进一步有序堆积形成三维网络结构;配合物2是由一个2,2′-bca配体和一个配位水分子组成,通过2,2′-bca配体的两个羧酸基团桥联Mn²⁺形成无限三维框架结构。两种配合物均有良好的荧光性能和热稳定性。     

配位聚合物[Cu(bipy)(H_2O)_2]SO_4的合成及晶体结构表征

在水醇溶液中合成了标题配位聚合物[Cu(bipy)(H2O)2]SO4(bipy=2,2-′bipyridine),进行了元素分析、X射线衍射等表征。X射线衍射结果表明,此配合物属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数为:a=1.5138(2)nm,b=1.2455(8)nm,c=0.7001(8)nm,β=106.013(3)°,V=1.2690(0)nm3,Z=4,Dc=1.841 g/cm3,μ=1.913 mm-1,F(000)=716。配合物中的金属铜离子与一个2,2′-联吡啶、2个水分子配位,形成一个变形的四边形结构。配合物通过O-H…O氢键构建为三维超分子。     

新型稀土-β-二酮配合物的合成与表征

以噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)和2,2′-联二吡啶(BIPY)为配体,采用乙醇-水溶液析出法合成了稀土-β-二酮配合物Ln(TTA)3BIPY(Ln=Gd、Sm、La),其中La(TTA)3BIPY、Gd(TTA)3BIPY未见报道。通过元素分析、MS、IR、UV及热重分析对配合物进行了表征和分析,分析表明:配体HTTA以烯醇式异构体形式与金属离子相螯合,受螯合效应影响,配体的IR、UV特征吸收峰均发生红移,配合物在300~400nm近紫外区有强烈的电子吸收,起始分解温度高于250℃,失重迅速、显著。     

超分子化合物[Co(HL)(2,2′-bipy)_2]·9·5H_2O的合成、晶体结构和热性质

合成了超分子化合物[Co(HL)(2,2′-bipy)2]·9·5H2O(H3L=对羧基苯磺酰甘氨酸,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶),并通过单晶X射线衍射确定了晶体结构,晶体结构分析表明化合物C29H42CoN5O15.5S属单斜晶系,C2/c空间群。Co(Ⅱ)离子为6配位的八面体结构,对羧基苯磺酰甘氨酸作为双齿配体与Co(Ⅱ)离子配位,2,2′-联吡啶和Co(Ⅱ)离子双齿螯合配位。配合物通过氢键和π-π堆积作用形成三维结构,配合物中含有一个由18个水分子组成的独立水簇。在氮气气氛中对该化合物进行了热重分析,结果表明:该化合物在30.1℃时开始失重,440℃时分解完全。     

杂环羧酸锰配合物的合成与表征

制备了配体2,2′-联吡啶-3,3′-二甲酸(H₂bpdc),并对其进行了红外表征。以H₂bpdc和4,4′-联吡啶(4,4′-bipy)为配体,在pH值=6的条件下,与MnSO₄恒温反应24 h,对反应后的溶液进行单晶培养20 d后得到一种黄色的针状Mn(II)配合物。对合成的羧酸锰混配配合物进行了红外、紫外、熔点、电导率和热重等一系列表征确定配体与Mn(II)配位成功。     

[Ni(bipy)_3]_2·4Cl·9H_2O配合物的合成、表征及其晶体结构

在醇水溶液中合成了标题配合物[Ni(bipy)3]2·4Cl·9H2O,(bipy=2,2′-bipyridine)。进行了元素分析、红外光谱、X-射线衍射等表征。结果表明此配合物属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为:a=1.3433(3)nm,b=2.2508(5)nm,c=2.3799(5)nm,β=105.48(3)°,V=6.935(2)nm3,Z=4,Dc=1.408g/cm3,μ=1.096mm-1,F(000)=2800。配合物中的每个金属镍离子与3个2,2′-联吡啶的6个氮配位,形成六配位的变形八面体。配合物通过O-H…O氢键构建为三维超分子。     

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮稀土配合物的合成与表征胡应喜

以2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮与稀土金属氯化物为原料、乙醇为溶剂,合成了6个2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮稀土配合物,通过元素分析、IR、UV、TG／DTA等方法对其结构进行了表征。结果表明,所形成配合物的化学组成为RE（C14H11O3）3,金属离子与配体2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的化学计量比为1;3;配体中羰基氧、邻住羟基氧与稀土金属离子配位;得到的配合物稳定性高,仍然具有吸收紫外线的能力。     

吡唑啉酮类钐配合物的合成及其光谱分析

通过1-取代苯基-3-甲基-4-α-噻吩甲酰基-5-吡唑啉酮配体与稀土离子钐进行络合反应制备了二元及三元吡唑啉酮类钐配合物,并通过核磁共振、红外光谱和元素分析对其进行表征,证明二元配合物的化学式为Sm(L)3(C2H5OH)2,三元配合物的化学式为Sm(L)3(Phen)2(L=1-取代苯基-3-甲基-4-(α-噻吩甲酰基)-5-吡唑啉酮)。经过研究其紫外吸收光谱和荧光光谱表明配合物的吸收光谱主要来源于第一配体,配合物具有荧光。     

一种联吡啶二甲酸镍配合物的合成、表征及荧光性能

以2,2′-联吡啶-6,6′-二甲酸(6,6′-H₂bpdc)和硫酸镍为原料，用水热法合成了配合物[Ni(6,6′-bpdc)(H₂O)₂]，通过元素分析、X射线(粉末与单晶)衍射、红外光谱、热分析和荧光光谱对[Ni(6,6′-bpdc)(H₂O)₂]进行了表征，并对X射线粉末衍射数据进行了计算。配合物[Ni(6,6′-bpdc)(H₂O)₂]的晶体结构属于三斜晶系，■空间群，晶胞参数为a=0.716 72(5)nm、b=0.802 52(5)nm、c=1.094 98(7)nm、α=92.214(2)°、β=96.290(2)°、γ=92.010(2)°，中心Ni ²⁺与配体6,6′-H₂bpdc中的N、O原子及两个配位水中的O原子配位，形成配位数为6的扭曲八面体构型。荧光性能研究表明6,6′-H₂bpdc配体与Ni ²⁺形成配合物[Ni(6,6...     

新型钌多联吡啶配合物的合成及其对Hg~(2+)的选择性“肉眼”识别

将二唑引入联吡啶,合成了配体4,4′-二[2-(4-壬氧基苯基)-5-苯基-1,3,4-二唑基]-2,2′-二联吡啶(DPOD),经多步配位反应与RuCl3.3H2O反应制备相应的钌配合物Ru(DPOD)2(NCS)2,并通过红外光谱(IR)、紫外可见吸收光谱(UV-Vis)和元素分析对其进行了表征。对Hg2+、Zn2+、Pb2+、Co2+等金属离子的滴定实验表明,仅在Hg2+作用下,该配合物的MLCT态吸收由580 nm蓝移至566 nm,肉眼即可识别其溶液由墨蓝色变为粉红色。该配合物是一种较好的比色汞离子探针。     

稀土—邻苯二甲酸—联吡啶配合物的合成及性质研究

本文合成了以镝、铽为中心,邻苯二甲酸和２,２’－联吡啶为配体的稀土配合物,在紫外光激发下,测试了配合物的荧光,结果表明,镝对铽的荧光发射起着猝灭作用,而荧光发射峰位置变化不大,红外光谱表明,邻苯二甲酸羧基氧和联吡啶氮原子与稀土离子配位;热分析数据表明,配合物在１００℃左右失水,３８０℃左右开始分解。     

新型钌多联吡啶配合物的合成及其对Hg^2＋的选择性“肉眼”识别

将二唑引入联吡啶,合成了配体4,4′-二[2-（4-壬氧基苯基）-5-苯基-1,3,4-二唑基]-2,2′-二联吡啶（DPOD）,经多步配位反应与RuCl3.3H2O反应制备相应的钌配合物Ru（DPOD）2（NCS）2,并通过红外光谱（IR）、紫外可见吸收光谱（UV-Vis）和元素分析对其进行了表征。对Hg^2＋、Zn^2＋、Pb^2＋、Co^2＋等金属离子的滴定实验表明,仅在Hg^2＋作用下,该配合物的MLCT态吸收由580 nm蓝移至566 nm,肉眼即可识别其溶液由墨蓝色变为粉红色。该配合物是一种较好的比色汞离子探针。     

Eu(DMBM)_2(2,2′-bipy)NO_3的合成与荧光光谱

本工作首次合成了Eu(DMBM)_2(2,2′-bipy)NO_3(DMBM=二对甲氧基苯甲酰甲烷,2,2′-bipy-2,2′-联吡啶)。通过元素分析、热谱、电导率、红外和拉曼光谱、质子核磁共振谱对所合成化合物进行了表征。在77K测定了固体配合物的激发光谱和发光光谱。光谱数据说明配合物含有两种Eu(Ⅲ)格位。配合物中三种配体在Eu(Ⅲ)周围的分布情况略有不同,显示出不同的晶体场效应。光谱数据表明,配合物中Eu(Ⅲ)格位属于非中心对称的点群C_1或C_3或C_2。     

[DyL_2(NO_3)_2]·bpy·CH_3OH·ClO_4的合成、晶体结构和荧光性能研究

以2,6-二(2-苯并咪唑)吡啶(L)和2,2′-联吡啶(bpy)为混合配体,与五水硝酸镝反应利用缓慢挥发法合成了一个镝(Ⅲ)配合物[DyL_2(NO_3)_2]·bpy·CH_3OH·ClO_4(1),并对其结构进行了X射线衍射表征、元素分析、红外和紫外光谱分析。配合物1属于三斜晶系,空间群P1。配位中心Dy(Ⅲ)通过丰富的超分子作用力构筑三维空间网络结构。由于配位原子的孤对电子参与大共轭π键与金属配位后使得配体荧光发射峰发生蓝移。