环化丁苯橡胶的表征

在ＳＢＲ中加入环化试剂ＡｌＥｔ２Ｃｌ－Ｃ６Ｈ５ＣＨ２Ｃｌ,在１２０℃,２０ｍｉｎ条件下制备了环化ＳＢＲ,并借助ＩＲ,＾１Ｈ－ＮＭＲ,ＤＳＣ,ＧＰＣ等方法对产物性能进行了表征。结果表明,二国本溶剂参与了环化反应,且随环化度增加,参与反应的二甲苯量也逐渐增加,并确定了环结构的形成。利用＾１Ｈ－ＮＭＲ谱图导出了环化ＳＢＲ的环化度和溶剂参与量的计算公式。     

在AlEtCl2—CH2—CH—CH2Cl体系作用下顺—1,4聚丁二烯的环化研究

本文以AIEtCl_2—CH_2=CH—CH_2Cl体系进行了镍系顺-1,4聚丁二烯的环化研究。讨论了催化剂组成、配比、母胶浓度等对环化反应的影响。对产物性能、结构进行了初步表征。     

紫罗兰酮合成方法的研究

本文评述了几种紫罗兰酮的合成路线，尤其对缩合剂和环化剂的选择以及缩合反应和环化反应作了初步的讨论。     

钕系催化剂和阳离子催化剂原位合成环化丁二烯

由丁二烯出发,在高的顺式聚合物收率下,钕系催化剂和阳离子催化剂可原位合成环化聚丁二烯(CPB).由新癸酸钕、氢化二异丁基铝[Al(i-Bu)2H]和一氯二异丁基铝组成的均相催化剂在甲苯溶液中、聚合温度为50℃的条件下聚合丁二烯,当聚合物收率达到80%后,加入叔丁基氯(RCl),可原位引发聚丁二烯的阳离子环化反应.考察了聚舍时间、丁二烯质量浓度和RCL/Al(i-Bu)2H(摩尔比)对原住环化反应的影响.结果表明,环化反应可在丁二烯质量浓度为0.05g/mL时进行;调节丁二烯质量浓度,可获得数均相对分子质量为4500-12 000的CPB;调节RCL/Al(i-Bu),H,可获得环化度为17%-55%的CPB.     

环柠檬醛的合成

研究了以柠檬醛为原料,经胺基化,环化,水解三步合成环柠檬醛的方法。探索以浓硫酸为催化剂的环化反应,避免了原文献低温的反应条件,优化的环化条件：投料比n（醛亚胺）：n（浓硫酸）：n（氯仿）=1：2．5：4．5,环化温度-5～8℃,环化时间为20min,在该反应条件下,产品收率为78％-81％,纯度达98％（质量分数）,并用90％β-环柠檬醛为标品,进行产品结构分析,产物为α,β同分异构体混合物。     

2,3-Dibromoaldisin的合成和α-葡萄糖苷酶抑制活性研究

以三氯氧磷为环化试剂,回流状态下,N-(4,5-二溴-2-吡咯甲酰基)-β-丙氨酸经分子内酰化环化反应,合成了生物活性化合物2,3-dibromoaldisin。其结构经1HNMR1、3CNMR、IR、FABMS和元素分析确证。测定了该化合物对α-葡萄糖苷酶的抑制作用。     

具有高产率和专一性的自由基环化反应的研究进展

具有高度专一性和高产率的环化反应一直是化学家们研究的热点问题。自由基环化反应由于其反应条件温和、反应持续性强、对溶剂的极性要求不高、反应时间短等优点越来越得到广泛的关注和应用。本文主要介绍了自由基环化的研究现状,重点描述了具有高产率和高选择性的自由基环化反应的研究进展,并对其应用前景及发展趋势进行了展望。     

3-甲基吲哚的合成工艺研究

3-甲基吲哚是一种重要的精细化工原料,可用于日用香精及食用香精的调配,作为定香剂使用.作者以丙醛和苯肼为原料,经缩合反应脱水生成丙醛苯腙,丙醛苯腙在高温下发生环化反应,最终得到产品3-甲基吲哚,分别考察了缩合过程中反应物投料比、环化反应过程中投料比及催化剂用量等条件对反应的影响.实验结果表明,当缩合反应n(丙醛):n(...     

环氧氯丙烷装置环化系统节能减污新技术

介绍了中国石化齐鲁股份有限公司氯碱厂对环氧氯丙烷装置环化反应系统进行改进的情况:二氯丙醇水溶液和石灰乳在特制的静态混合器中进行预反应;环化塔由正压操作改为负压操作,并改变了塔体和塔内件的构造,增加了塔底废水换热器。改进后,减少了环化反应中的副反应,提高了环氧氯丙烷收率和生产负荷,环化塔塔底废水的热量得到了充分回收,降低了废水的COD值,经济、环保效益显著。     

一种一锅法合成2,3-二苯基苯并呋喃的方法研究

2-炔基苯甲醚在碘存在下进行亲电环化反应得到3-碘代苯并呋喃衍生物,而后在水相中与硼酸酯进行钯催化的串联Suzuki反应,一锅法得到2,3-二苯基苯并呋喃的衍生物。并对反应机理进行了初步探索。     

7-甲氧基-4'-取代黄酮类化合物的合成

以2-羟基-4-甲氧基苯乙酮和4种对位取代的苯甲酰氯为原料,经过酯化、重排、成环3步反应方便地合成了4种7-甲氧基-4'-取代黄酮类化合物,并对各步反应条件进行了优化,得到的优化条件为:酯化反应:常温反应0.5～4 h,n(2-羟基-4-甲氧基苯乙酮)∶n(对位取代苯甲酰氯)=1∶(1.0～1.3);重排反应:反应温度30～60℃,反应时间2～6 h;成环反应:反应温度80～100℃,反应时间2～5 h,催化剂CH3COOH/H2SO4两者体积比(15～20)∶1。目标产物总收率50%～75%,HPLC分析纯度达95%以上。化合物结构经1HNMR、IR和MS证实。     

3-甲基-4-吡唑甲酸和3,5-二甲基-4-吡唑甲酸的合成

吡唑甲酸衍生物是制备新型杀虫剂的中间体。为了简化工艺条件,降低生产成本,以乙酰乙酸乙酯与原甲酸三乙酯为原料,乙酸酐为溶剂,加热回流4 h,合成了乙氧亚甲基乙酰乙酸乙酯(Ⅰ),收率为75%;然后在0~5℃冰浴中缓慢滴加w(NH2NH2.H2O)=80%的水合肼,室温反应0.5 h,与Ⅰ环合生成3-甲基-4-吡唑甲酸乙酯,收率77%,熔点46~47℃;最后经w(NaOH)=10%的水溶液水解,制得目标产物3-甲基-4-吡唑甲酸,收率88%,熔点237~238℃。用类似的方法以乙酰乙酸乙酯和乙酰氯为原料,经缩合、环合和水解3步反应合成了3,5-二甲基-4-吡唑甲酸,3步反应的收率分别为52%、75%、85%。中间产物及目标产物的结构经熔点、IR、MS、1HNMR和13CNMR表征得以证实。在实验室小试的基础上,放大50倍进行了中试,目标产物的收率与小试结果一致。适合工业化生产。     

微波辐射合成5-氨基-噻唑[4,5-d]嘧啶-2(3H)-酮

以硫脲和氯乙酸为原料,在无溶剂和350 W微波辐射4 m in条件下,缩合生成中间体2,4-噻唑烷二酮(Ⅰ)产率91.5%;随后在无溶剂和400 W微波辐射5 m in条件下,通过V ilsm e ier甲酰化反应,生成中间体4-氯-5-甲酰基噻唑-2(3H)-酮(Ⅱ),产率86.7%;最后以正丙醇为溶剂,450 W微波辐射7 m in条件下,成环得到5-氨基-噻唑[4,5-d]嘧啶-2(3H)-酮(Ⅲ),产率80.5%。反应总产率为63.9%。合成产物与中间体的结构经1HNMR,MS和元素分析确认。     

四种单萜类查尔酮的合成

以2, 4, 6-三羟基苯乙酮和柠檬醛为起始原料经过环化、羟醛缩合和催化加氢合成四种单萜类查尔酮;关键步骤2, 4, 6-三羟基苯乙酮和柠檬醛是在吡啶的催化下经过电子环化、质子迁移及Diels-Alder反应合成天然产物desbenzylidenerubramin (1),中间体1合成一种天然产物产物rubraine (2~5),其结构经~1H NMR和HREIMS表征。     

丙烯酸法合成5,7-二氯-4-氧代-2,3-二氢喹啉

5，7-二氯-4-氧代-2，3-二氢喹啉是合成4，5，7-三氯喹啉的重要中间物质，介绍了以丙烯酸和3，5-二氯苯胺为原料合成5,7-二氧-4-氧代-2，3-二氢喹啉，以水为溶剂，室温下搅拌混合物得到加成产物3-（3，5-二氯苯胺）丙酸，经过成环后得到5，7-二氯-4-氧代-2，3-二氢喹啉，产品收率达到85％。     

4,5-二氢-3-甲基-1-(2,4-二氯苯基)-1,2,4-三唑-5(1H)酮的合成

乙酰亚氨酸甲酯盐酸盐与2,4-二氯苯肼在三乙胺的作用下生成2-(2,4-二氯苯基)酰肼乙烷亚胺酸。然后在光气中环合得到4,5-二氢-3-甲基-1-(2,4-二氯苯基)-1,2,4-三唑-5(1H)酮。反应总收率为90.6%(以2,4-二氯苯肼计),含量为98.9%。     

4-H-吡唑[1,5-a]苯并咪唑的合成

以2-卤苯胺和乙氧基亚甲基丙二腈为原料通过重氮化、酰化和碱性环合得到1-芳基-4-氰基-5-胺基吡唑,再经过Ullmann偶联制得标题化合物。产物结构经1HNMR、13CNMR、IR和元素分析表征。     

5,7-二甲基-N-芳基-1,2,4-三唑[1,5-a]嘧啶-2-磺酰胺的合成

以5-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑为原料,经氧氯化后分别与6个芳胺反应,得到5氨基-N-芳基1,2,4-三唑-3-磺酰胺,继而和乙酰丙酮于乙酸中环合,制得6个取代的1,2,4-三唑[1,5-a]嘧啶-2-磺酰胺衍生物,同时讨论了胺解反应和环合反应的影响因素。所有目标产物的结构均经IR和1HNMR谱验证。     

手性双哌啶氨基醇衍生物的合成

由简单的烷基胺与丙烯酸甲酯为原料,经Michael加成、Dieckmann环合、脱羧得到三种N-烷基-4-哌啶酮。这些N-烷基-4-哌啶酮分别与(R)-(-)-2-氨基-1-丁醇和多聚甲醛进行Mannich反应,再经黄鸣龙还原得到三种新的具有手性的双哌啶氨基醇衍生物。采用1H NMR、13C NMR、IR、MS对目标产物的结构进行了表征,并对其旋光度进行了测定。Mannich反应优化条件为:甲醇回流温度下反应,物料摩尔比为n(N-烷基-4-哌啶酮)∶n((R)-2-氨基-1-丁醇)∶n(多聚甲醛)=1∶1.2∶2.5。     

稠环缩氨基脲衍生物的合成与杀虫活性研究

以4-氯苯乙酸为原料,经环化、氧化、缩合、加氢、酰化反应合成了6个新的具有茚结构的稠环缩氨基脲衍生物,总收率7%～9%。其结构经核磁共振氢谱和高分辨质谱确认正确。初步生物活性测试表明:大多数化合物对多种害虫具有很好的杀虫活性。7-氯-2,3,4a,5-四氢-2-[N-甲氧羰基-N-(4-三氟甲基苯基)氨基甲酰基]茚戊[1,2-e][1,3,4]口恶二嗪-4a-甲酸甲酯(Ⅻb)的活性略高于已商品化杀虫剂茚虫威。