合成四烃硫基四硫富瓦烯的研究进展

描述了四烃硫基四硫富瓦烯的4种合成方法及其研究进展.     

四硫富瓦烯基四硫纶及其配合物的合成

以二硫化碳、N，N-二甲基甲酰胺（DMF）为起始原料，亚磷酸三丁酯为偶联剂，合成了2，3，6，7-四（2’-氰乙硫基）网硫富瓦烯四硫纶（TTFTT），并以TTFTT为桥配体、邻菲啰啉为封端配体，制得了中心金属离子为Zn^2＋、Ni^2＋的四硫富瓦烯基四硫纶双金属配合物。中间物及产物经IR和元素分析进行了结构表征，其中目标产物元素分析的实测值与计算值比较吻合，说明合成路线合理可行。     

四硫富瓦烯基二硫纶及其配合物的合成

四硫富瓦烯-1,2-二硫纶(TTFDT)在有机金属导体领域有着良好的应用前景,通过恰当的分子设计可以开发出具有良好电导率的衍生物和配合物。设计、合成和表征了一种可作为配体前体的TTFDT衍生物,并且改进了其合成方法。     

7-羟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶的合成

以6-氨基-3-吡啶甲酸为起始原料,经过酯化反应、环合反应、还原反应得到7-羟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶,总收率为42％.     

四硫富瓦烯类衍生物的合成及表征

以金属钠和二硫化碳为起始原料,合成四硫富瓦烯(TTF)锌的配合物(TTF)Zn(NBu_4)_2。其与卤代烷烃或取代类酰氯反应得到16个对称的四硫富瓦烯硫酮类衍生物,再经醋酸汞氧化分别得到16个四硫富瓦烯氧酮类衍生物,其中13个未见文献报道。操作简单且收率达80%以上,其结构经~1H NMR、~(13)C NMR表征确证。     

2-羟甲基-2,3-二氢-1,4-二噁英并[2,3-g]色烯-7-酮的合成工艺研究

以对苯醌和乙酸酐为起始原料,浓硫酸为催化剂,在常温常压下经Thiele反应生成1,2,4-苯三酚三乙酸酯;然后以浓硫酸为催化剂和脱水剂,将1,2,4-苯三酚三乙酸酯与苹果酸经Pechmann反应生成6,7-二羟基色烯-2-酮;再与3-氯环氧丙烷环合最终生成目标化合物2-羟甲基-2,3-二氢-1,4-二噁英并[2,3-g]色烯-7-酮,总收率为43.7%(以对苯醌计)。目标化合物的结构经IR、1H NMR和MS初步确证。该合成路线具有操作简单,反应条件温和、选择性高、成本低、环境友好。     

吡咯并[2,3-c]氮杂卓-4,8-二酮衍生物的合成

将N-(2-吡咯甲酰基)-β-丙氨酸甲酯(Ⅲ)与卤代烃经烷基化反应得到的产物水解,得到N-(1-烷基-2-吡咯甲酰基)-β-丙氨酸(Ⅱa～Ⅱc),收率84.7%～91.2%;以化合物Ⅱ为原料,在多聚磷酸-P2O5作用下,经分子内环化反应合成了标题化合物1-烷基-6,7-二氢-1H,5H-吡咯并[2,3-c]氮杂-4,8-二酮(Ⅰa～Ⅰc),收率69.1%～77.2%。3步反应总收率为61.8%～69.1%。测定了3个标题化合物对α-葡萄糖苷酶的抑制作用。     

四硫富瓦烯作为催化剂的研究进展

介绍了四硫富瓦烯作为自由基-极性交叉反应的催化剂的反应机理,以及四硫富瓦烯催化的自由基-极性交叉反应在四环生物碱等天然产物合成方面的研究进展,展望了其发展趋势。     

4-氯吡咯[2,3-d]嘧啶的合成

以氰乙酸乙酯和溴乙醛缩二乙醇为起始原料合成了标题化合物,与文献相比,产物处理简单,反应收率高,总收率达42.3%,含量≥98.5%.通过元素分析、IR、1HNMRT产品进行了表征.     

6-苄基吡咯并[3,4-b]吡啶的合成新方法

该文以2,3-二羧酸吡啶为原料,经甲酯化、还原、氯代和环合等四步反应,首次用氯代产物在弱碱碳酸钾的作用下,常温环合反应5h,以78%的产率得到6-苄基-吡咯并[3,4-b]吡啶。该工作的新颖性已为2008年5月16日由教育部科技查新工作站(L06)出具的第L06-08077号《科技查新报告》所证实。     

无溶剂微波辅助一锅法合成吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物

绿色、高效、简便的催化多组分一锅法反应符合当前所倡导的"绿色"化学理念,是当今有机化学的研究热点.通过在无溶剂微波辅助条件下,使用廉价易得的KF/A1203催化吡唑啉酮、芳香醛和丙二腈的多组分"一锅法"反应,合成了一系列吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物,反应时间为5-10 min,产率为85％-98％.标题化合物的结构经...     

A short-cut to 2,7-dihydrothiopyrano[2,3-b]pyrrole

A simple original approach to earlier unknown parent 2,7-dihydrothiopyrano[2,3-b]pyrrole (5) from allyl isothiocyanate and propargyl bromide via one-pot synthesis and thermal rearrangement of 2-(prop-2-ynylsulfanyl)-1H-pyrrole (4) has been developed. The compound 5 in the present study was successfully examined as 2,7-dihydrothiopyrano[2,3-b]pyrrole scaffold in the synthesis of corresponding N- and C-pyrrolecarbodithioates.     

6,7-二氢-6-甲基-3-甲硫基吡喃[4,3-c]吡唑-4-(2H)-酮衍生物的合成及生物活性

6-甲基-5,6-二氢吡喃-2,4-二酮和二硫化碳、碘甲烷缩合得到5,6-二氢吡喃-2,4-二酮的二硫缩醛化合物,然后和取代肼反应得到1位取代和2位取代6,7-二氢-6-甲基-3-甲硫基吡喃[4,3-c]吡唑-4-(2H)-酮衍生物。其化学结构通过单晶X衍射、1HNMR、13CNMR、元素分析证实。生物活性测试结果初步表明,该类化合物表现出一定的杀菌和对前列腺癌细胞PC3的抑制活性。     

3-取代-6,7-二氢-5H-吡咯[2,1-c][1,2,4]三唑-5-羧酸甲酯的合成研究

以2-吡咯烷酮-5-羧酸甲酯为原料,经甲基化、取代和环合等反应,合成了16个目标化合物,其中13个为新化合物,其结构经~1HNMR和HR-MS确证。并且研究了环合反应条件,确定了环合反应的溶剂、催化剂及用量,即以氯苯为溶剂,2 mol%的醋酸为催化剂。该合成方法环合条件温和、操作简单,具有较强的通用性。     

A Rapid and Highly Efficient Microwave-Promoted Four-Component Domino Reaction for the Synthesis of Novel Spiro[benzo[a]chromeno[2,3-c]phenazine] Derivatives Under Solvent-Free Conditions

p-Toluenesulfonic acid was applied as an efficient, non-toxic and solid acid catalyst for the one-pot, four-component condensation between 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, benzene-1,2-diamine, cyclic 1,3-dicarbonyl compounds and isatin or ninhydrin to afford the corresponding novel spiro[benzo[a]chromeno[2,3-c]phenazine] derivatives via a new two-step domino protocol under conventional heating and microwave irradiation. This solvent-free process produces biologically considerable heterocycles with the formation of five new bonds (two C–C, two C?N, and one C–O) and two new rings in a single operation and this effective green process provides considerable advantages such as: operational simplicity, very short reaction time, high yields, absence of any tedious process or purification, and it avoids hazardous reagents/solvents.     

1H-咪唑并[4,5-c]喹啉衍生物的合成

以1-(2-甲基丙基)-4-氯-1H-咪唑并[4,5-c]喹啉(Ⅰ)为原料与哌啶反应合成了1-(2-甲基丙基)-4-[哌啶-1-基]-1H-咪唑并[4,5-c]喹啉(Ⅱ),当用甲苯为溶剂,n(Ⅰ)∶n(哌啶)∶n(K2CO3)=1∶2∶0.3时,Ⅱ的收率为88.5%;Ⅰ与三倍过量的吗啉反应合成1-(2-甲基丙基)-4-[吗啉-4-基]-1H-咪唑并[4,5-c]喹啉(Ⅲ),收率86.5%;Ⅰ与三倍过量的哌嗪在体积分数50%的1,4-二氧六环水溶液中反应合成1-(2-甲基丙基)-4-[哌嗪-1-基]-1H-咪唑并[4,5-c]喹啉(Ⅳ),收率59%。Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ的合成工艺均较简单。     

The synthesis of pyrazolo- and isoxazolo-[3,4-c]-pyrazole hemiazadicarbocyanine dyes

New substituted pyrazolo and/or isoxazolo-[3,4-c]-pyrazole hemiazadicarbocyanine dyes (IV_a-d, V_a-d, VI_a-d) were prepared via the synthesis of 4-arylidino-1-phenyl-3-benzoxazolium-2-yl-pyrazol-5-one (II_a-d) followed by their interaction with hydrazine hydrate, phenylhydrazine and hydroxylamine. Structures of the synthesised compounds were determined from analytical data and from spectra. The biological activity of IV, V and VI were tested against bacteria and fungi.     

新环3-甲基-1-苯基-6-芳基偶氮-7-羟基双吡唑[5,1-c:3',4'-e]并-1,2,4-三嗪的合成

为进一步研发抑制细胞分裂周期磷酸酯酶CDC25B的抗肿瘤药物,以3-氨基-5-吡唑啉酮为原料,合成了8个新的标题化合物。通过元素分析、IR和1HNMR确证所得化合物的结构,并且确定其中有3个化合物对CDC25B具有较好的抑制活性。     

2-羟基-3-苯偶氮吡唑[5,1-c]苯并-1,2,4-三嗪衍生物的合成

合成了8种1-苯基-3-羟基-5-氨基-4-苯偶氮吡唑及其关环产物2-羟基-3-苯偶氮吡唑[5,1—c]苯并-1,2,4-三嗪衍生物,经元素分析、IR和质谱分析确定了其结构。