自制酚类抗氧剂对糠醛的抗氧化性能

润滑油糠醛精制是提高润滑油质量的主要方法,但是糠醛易于氧化而腐蚀设备,影响润滑油产品的质量.在糠醛中分别加入不同种类的自制酚类抗氧剂MB46、MB26和FB26,考察了其对糠醛的抗氧化性能,并与胺类抗氧剂对比.结果表明,在90℃下,MB46、FB26作为糠醛的抗氧剂具有很好的抗氧化性能;在常温下,FB26能够很显著地减缓糠醛的氧化,为保证润滑油糠醛精制中的糠醛质量提供了有效手段.同时,探讨了自制酚类抗氧剂的抗氧化机理.     

润滑油抗氧剂的作用机理

氧化是润滑油变质的主要原因,简要介绍了润滑油的氧化机理。抗氧剂是润滑油的重要添加剂,重点阐述了氢过氧化物分解型抗氧剂,无灰酚类抗氧剂和胺类抗氧剂的抗氧化机理,同时也概述了酚/胺类抗氧剂的协同作用机理。     

糠醛加抗氧剂精制润滑油

针对糠醛润滑油精制系统中抗氧化性能差的缺点,在糠醛中加入抗氧剂DBPC,并在小型间歇式和连续式抽提装置中对大庆原油润滑油馏分进行试验,得出添加DBPC的最适宣浓度为0.040W%.同单纯糠醛溶液抽提相比,在保证或改善精制油质量的前提下,精制油收率分别提高了6.97%(间歇式)和4.41%(连续式),且降低了溶剂比,减少能耗15.3%.本文还对抗氧化剂的作用机理进行了探讨.     

设计酚类抗氧剂保护润滑油的技术

抗氧剂是润滑油配方中的关键成分,通过有效地牺牲自身来保护润滑系统,即清除润滑油在使用过程中产生的自由基或分解氧化过程中形成的过氧化物,且抗氧剂在抗氧化反应中所产生的副产物不会对润滑体系造成不可控伤害。3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯(HPP)是位阻酚类抗氧剂的关键分子结构。在HPP衍生物中发现含有C_8～C_(15)烷基的化合物是理想的润滑油抗氧剂,如室温下是液态,非常便于在调配润滑油时使用,耐高温性能优异,且在各种试验条件下具有高效的抗氧化性能。抗氧剂和润滑油中其他成分的协同效应是理想商用抗氧剂的一种特性。二苯胺类抗氧剂和二硫代磷酸锌是两种常见的润滑油成分。在抗氧剂的评估过程中观察到,酚类抗氧剂与二苯胺类抗氧剂、二硫代磷酸锌均有显著的协同抗氧化作用,因为二硫代磷酸锌容易形成积炭而破坏汽车的催化转换器,润滑油工业界都在限制它的使用量。在积炭实验中发现,优化酚类氧化剂与二硫代磷酸锌的配比不仅可以减少二硫代磷酸锌的使用量,而且在最大限度减少积炭形成的同时显著提高润滑油抗氧化性能。     

加氢基础油对含硫酚类抗氧剂的感受性研究

本研究应用旋转氧弹法、高压差示扫描量热法研究了大庆石化公司、兰州石化公司和克拉玛依石化公司生产的6种加氢润滑油基础油的氧化安定性及其对含硫酚类无灰抗氧剂的感受性，并利用成焦板、热管、动态微氧化、薄层氧化等模拟评定方法考察了该抗氧剂在5w／30SJ汽油机油和CH-4柴油机油中的抗氧化性能。研究结果表明，含硫酚抗氧剂在6种加氢基础油中具有优良的抗氧化作用，适合添加在以这几种加氢油为主的润滑油中。     

临商原油生产通用型机床工业润滑油(HL)

用临商原油生产通用型机床工业润滑油(HL),我们曾进行了两个阶段的工作。第一阶段用普通精制深度的基础油,添加适量的抗氧、防锈、抗泡添加剂。试制结果,抗氧化安定性(D943氧化小于1000h)和密封适应性未达到规格要求。在第二阶段,为重点解决这两个问题,我们研究了基础油精制深度对氧化性能和密封性能的影响,并对不同精制深度的基础油对抗氧剂的感受性以及抗氧剂的复合配方进行探索,使HL油的质量达到规格标准。     

不同类型抗氧剂在润滑脂中协同作用研究

采用压力差示扫描量热法分别考察了自由基终止型与过氧化物分解型抗氧剂在润滑脂中的抗氧化作用,以及两类抗氧剂复合使用的协同抗氧化作用;采用阿伦尼乌斯方程计算了添加不同抗氧剂的润滑脂的氧化反应活化能。结果表明：作为自由基终止剂的胺类和酚类抗氧剂之间有一定的协同作用,复合添加后使润滑脂的抗氧化性能有一定的提高;胺类、酚类自由基终止型抗氧剂与过氧化物分解型抗氧剂的三元复合体系具有良好的抗氧化协同作用,能够显著增大润滑脂氧化反应的活化能,大幅提升润滑脂的抗氧化性能。     

新型抗氧剂的开发与应用

抗氧剂能显著延缓润滑油品的氧化速度,大大延长其使用寿命,是润滑油品中的一类重要的添加剂。介绍了润滑油的发展及其对抗氧化性能的要求、新型抗氧剂的现状及发展、提高抗氧剂抗氧化性能的方法;提出计算机分子设计技术将是未来新型抗氧剂研发的有效手段。     

抗氧剂在航空润滑油中的应用

分析了航空涡轮润滑油的抗氧化性能要求及其氧化过程,介绍了抗氧剂的种类和作用机理,并着重讨论了抗氧剂在航空涡轮润滑油中的应用与发展。     

润滑油中2,6-二叔丁基对甲酚的抗氧化效果

润滑油的使用寿命取决于润滑油的抗氧化稳定性,而后者又受制于润滑油对抗氧剂的感受性。润滑油除烃类组成外,非烃类组分作为一种天然抗氧剂亦显著地影响到润滑油对抗氧剂的感受性。因此,各种润滑油均应当有其最佳的精制深度,过浅或过深的精制都是不可取的。А.А.Гуреев等用化学荧光法考察了2,6-二叔丁基对甲酚在不同的化学组成及馏分组成润滑油的效果。该法是以测量润滑油在引发氧化时化学荧光作用的强度为基础,因为化学荧光作用的强度与过氧     

The Screening of Antioxidants for Furfural

Solvent refining is the main process of refining lubricant oil and furfural is often used as a solvent. One of the methods of avoiding the oxidation of furfural is by addition of antioxidants to it. The antioxidants not only heighten the antioxidation characteristics but also enhance the yield and quality of oil. In this paper, some phenolic and amine antioxidants are investigated for furfural oxidation at 90°C and at room temperature. These antioxidants are 2,6-di-tert-butyl-phenol (T501); 2,2'-Methylene bis(2,6-Di-t-Butylphenol) (MB26); 4,4'-Furfurylidene bis(2,6-Di-t-Butylphenol) (FB26); 2,2'-Methylene bis(4,6-di-t-butylphenol) (MB46); N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylenediamine (DBPDA); and N,N'-diethylhydroxylamine (DEHA). The antioxidation performance of DBPDA for furfural is much better than that of phenolic inhibitors at room temperature, so it is set at 90°C. When the 100 ppm inhibitor is used, the effect of FB26 is as good as that of DEHA. When the 500 ppm inhibitor is used, the effect of antioxidation of FB26 is better than that of DEHA and as good as that of DBPDA. Therefore, it is proposed that FB26 should be used as an antioxidant at normal temperature and DBPDA should be used as an antioxidant at higher temperature.     

润滑油抗氧剂协同作用研究

对润滑油的氧化机理做了简要阐述,并根据不同的抗氧作用机理,将抗氧剂分为三类:自由基清除剂(如酚类和胺类抗氧剂)、氢过氧化物分解剂(如氨基甲酸酯)和抗氧协合剂(如不含硫磷的钼酸酯).利用加压差示扫描量热法(PDSC)对不同类型抗氧剂以及它们之间的协同作用进行了考察.研究表明,作为氢过氧化物分解剂,改进的无灰氨基甲酸酯具有比胺类、酚类抗氧剂更好的性能,这显示了氢过氧化物分解型抗氧剂巨大的应用潜力.研究还表明,具有相同抗氧机理的不同抗氧剂,如酚类和胺类抗氧剂,具有协同作用;不同作用机理的两抗氧剂之间,如自由基清除剂和氢过氧化物分解剂,具有更好的抗氧化协同效果,其中,无灰氨基甲酸酯与烷基化二苯胺抗氧剂具有最佳的抗氧协同效能,可成为高温无灰抗氧剂应用的一个很好选择;不同抗氧机理的三种抗氧剂复合,如烷基化二苯胺,氨基甲酸锌和有机钼酸酯组成的三元复合抗氧剂,具有更为优秀的抗氧化性能.通过不同机理抗氧剂之间的协同,不仅可以获得优秀的抗氧化性能,还可获得附加的极压、抗磨和减摩性能,而且有的减摩、抗磨性能还非常突出,如烷基化二苯胺、氨基甲酸锌和有机钼酸酯组成的三元复合添加剂体系.     

S-（2-巯基苯并噻唑）O，O/-二烷基二硫代磷酸酯的合成及性能研究

介绍了一种新型润滑油添加剂S-（2-巯基苯并噻唑）O,O/-二烷基二硫代磷酸酯的制备过程及其性能。采用旋转氧弹法、PDSC法和四球摩擦磨损试验机考察了其在矿物基础油中的抗氧化性能和抗磨性能以及与几种抗氧化和抗磨添加剂间的协同性能。结果表明,这种新型润滑油添加剂具有较好的抗氧化性能和抗磨损性能,并与添加剂lube-515复配时具有较好的协同性能。     

生产润滑油基础油溶剂精制工艺条件的研究

当今原油价格居高不下,炼好每吨油使工业生产效益最大化,是各石化企业的艰巨任务.文章旨在利用实验室润滑油溶剂精制评价方法,通过溶剂精制和白土补充精制对西江和尼尔(混合比为1∶ 1)减三线、减四线脱蜡油生产HVI基础油进行实验室的最优条件评选,为工业生产和改造提供必要的基础数据.本研究采用间歇模拟法[1]作为润滑油溶剂精制方法,选用油品族组成、油品理化性能等质量数据确定糠醛精制装置理论级数为三级;实验数据也表明用三级逆流萃取实验可以模拟生产中的糠醛精制过程.     

润滑油糠醛精制-催化裂化回炼油抽提组合工艺(Ⅲ)

主要介绍以分离出析出油后的减二线抽出液为溶剂的芳烃抽提小试实验，并与以纯糠醛、润滑油糠醛精减二线抽出液为溶剂的抽提效果进行了对比。结果表明：在相同的抽提条件，以抽出液为溶剂，其抽余油及抽出油收率明显高于以纯糠醛为溶剂所得的收率，其抽余油质量在3种溶剂抽提方式中最差；以分出油后的抽出液为溶剂的抽提效果居中。尽管以抽出液为溶剂时，其抽提效果不如纯糠醛的好，但可以通过调整操作条件来保证抽余油的质量及抽出油的质量。以抽出液为溶剂，其抽出油及抽余油收率均很高，且采用抽出液溶剂时，其溶剂回收系统可与润滑油糠醛精制共用一套，由此可使设备投资及操作费用大大降低。     

航空润滑油高温氧化颜色衰变抑制试验研究

采用自制高温氧化实验装置，分析对比了某国产与进口航空润滑油高温氧化油样颜色衰变情况，开展了某航空润滑油高温氧化油样颜色衰变抑制研究工作，并利用GC/MS分析结果探讨了抑制颜色衰变的作用机理。实验结果表明：胺类抗氧剂Tz516是造成某国产航空润滑油颜色发黑的重要影响因素，添加酚类抗氧剂T501可以有效抑制因Tz516造成的氧化油样颜色发黑变深的状况；抑制油样颜色衰变过程可视为抗氧剂竞争性作用机理，即随着T501添加量逐渐增大，大量的T501抗氧剂分子在氧化体系占据“优势”地位，消耗了大部分的自由基，导致与Tz516反应的自由基数量减少，降低了其消耗量，达到了抑制油品颜色变黑的目的。     

Study on the Processes for Lubricant Base Oil from Oman and Cabinda Blended Crude Oil No. 3 Fraction

Abstract

The dealing quantity of crude oil increases, and the lube feedstock changes frequently. Enhancing the quality and yield by optimizing the processes used for lubricant base oil is currently one of the major challenges that refineries are facing to make them profitable. Acetone-benzoyl dewaxing, furfural refining, and clay finishing are selected and optimized to process lubricant base oil. For the acetone-benzoyl dewaxing process recommended, solvent-to-oil ratio (STO) is 2.5, solvent component ratio (methyl ethyl ketone to methyl benzene) is 0.8, and dewaxing temperature is ?25°C. For the furfural refining process recommended, solvent-to-oil ratio is 3.0 and refining temperature is 90°C. The finishing oil treated with 4 wt% adsorbent clay at 155°C can meet the color and oxidation stability requirements of a marketable product. Group analysis, elemental analysis, and infrared (IR) spectra show that in optimized base oil, the saturate content is high (95 wt%), carbon–hydrogen ratio is high, and basic nitrogen content is 0.63 wt%; branching degree is suitable. ¹H nuclear magnetic resonance (¹H-NMR) and ¹³C-NMR spectra indicate that isoparaffin content is high; average number of carbon atoms is 25.85; the branched chain is located in the eighth carbon; there are large numbers of S-1, S-2, and S-11 molecules in base oil; and there are interactions among base oil molecules, but the intensity is different.     

二烷基二硫代氨基甲酸钼与芳胺抗氧剂的协同效应

采用差示扫描量热法(DSC)考察了二烷基二硫代氨基甲酸钼(MoDDC)和芳胺类抗氧剂在聚α-烯烃合成润滑油中的热氧化安定性。DSC静态和动态氧化实验均表明:虽然MoDDC的抗氧性能明显差于抗氧剂丁基辛基二苯胺和对,对-二异辛基二苯胺,但MoDDC与胺类抗氧剂复合后,其起始氧化温度和氧化诱导时间比只用单剂时相应提高38℃和延长3倍以上,表现出良好的抗氧协同效应。     

润滑油糠醛精制装置防腐措施

糠醛溶剂抗氧化性试验表明：在有氧气参与的条件下,糠醛氧化速率显著上升;糠醛溶剂抗氧化性能的好坏会影响糠醛精制装置的腐蚀。采用减少带入系统的氧气、控制脱气塔操作和加热炉出口温度、把好新鲜糠醛质量和数量关、升级材质等物理防腐措施以及加注脱酸剂或缓蚀剂等化学防腐措施,能有效降低糠醛精制装置的腐蚀程度。糠醛精制装置开工周期达到5年以上,改变了过去2年一修的格局,真正达到装置长周期安全运转的目的。