反应型含磷阻燃不饱和聚酯的合成及固化

以苯基磷酰二氯和间苯二酚为原料合成了含磷阻燃剂苯磷酸二(间苯二酚)酯(BPHPPO),将其与顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、1,2-丙二醇进行共聚,得到主链含磷的反应型阻燃不饱和聚酯(UPR)。当UPR固化物中BPHPPO的质量分数为18%时,UPR固化物的极限需氧指数为30,阻燃效果达到美国UL94-V0级标准。热重分析结果表明,当UPR固化物中BPHPPO的质量分数从0增至18%时,UPR的5%失重温度由275.5℃降至248.0℃,P—O—C键的提前分解促使磷酸类物质的生成并有效阻碍了UPR的进一步分解,600℃时的残炭量由0增至4.6%。用差示扫描量热仪测试了UPR的固化过程,以Kamal模型计算出UPR固化动力学参数,当UPR固化物中BPHPPO的质量分数由0增至18%时,固化反应活化能由46.5kJ/mol增至262.9kJ/mol。     

阻燃剂赛克三硅酸二氯丙酯的合成

以SiCl4、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(赛克)和环氧氯丙烷为原料合成了有机硅酸酯阻燃剂三[2-三(二氯丙氧基)硅酰氧基乙基]异氰尿酸酯(简称赛克三硅酸二氯丙酯)。考察了溶剂种类、反应温度和反应物配比对合成反应的影响,得到了最佳的反应条件,并采用FTIR、1H NMR、TG-DTA分析及极限氧指数等技术表征了产物的结构和性能。最佳的反应条件为:n(SiCl4)∶n(环氧氯丙烷)∶n(赛克)=3∶9.8∶1,SiCl4先与环氧氯丙烷在50℃下反应2 h,再与赛克在90℃下反应9 h,最后与环氧氯丙烷于90℃下反应6 h。在此条件下,赛克三硅酸二氯丙酯的收率为93.7%。性能测试结果表明,该产物阻燃效能高,与聚氯乙烯的相容性好,适合用作聚氯乙烯等材料的阻燃剂。     

苯基磷酸二(乙二醇)酯制备反应型阻燃不饱和聚酯

以苯基磷酰二氯和乙二醇为原料合成了苯基磷酸二(乙二醇)酯(BHEPP),将其与1,2-丙二醇、顺丁烯二酸酐和邻苯二甲酸酐共聚,得到了反应型含磷阻燃不饱和聚酯(P-UPR)。当P-UPR固化物中磷的质量分数为2.66%时,固化产物的极限氧指数为29,阻燃效果达到UL94 V-0级。热重分析结果表明,当反应单体中BHEPP的质量分数由0增至35%时,固化后的P-UPR在氮气和空气气氛中的起始分解温度分别下降了32.2℃和63.9℃,最大热分解温度分别下降了52.3℃和54.0℃。用示差扫描量热分析仪测试了P-UPR的非等温固化过程,根据Kamal模型计算转化率(α)和时间的关系曲线,当0.1<α<0.8时,固化反应由动力学控制;当α>0.8时,固化反应由扩散效应控制,在固化过程初期,无固化延迟效应。     

反应型阻燃剂四溴对苯二甲醇的合成

以对二甲苯为原料 ,经过路易斯酸无水三氯化铝催化的苯环的溴代 ,侧链光溴代 ,酯化和水解 ,合成了四溴对苯二甲醇。通过质谱 (MS)和元素分析确认了其结构。考察了反应温度对苯环上溴代产物收率和色泽的影响以及溴素滴加速度对侧链光溴代产物收率的影响     

丁苯橡胶装置干燥系统的技术改造

通过对干燥系统原有流程的节能、扩能优化改造 ,使装置达到年产 130kt丁苯橡胶的生产能力 ,蒸汽单耗降低了 0 .2 4t ,同时为扩建改造节省了大量投资 ,效益显著     

反应型阻燃剂N,N-二羟乙基胺甲基磷酸二乙酯及其阻燃试验

以三氯化磷与无水乙醇反应制得亚磷酸二乙酯 ,最佳反应条件为 :反应温度 2 5℃ ,C2 H5 OH∶ PCl3 摩尔比为 3.3∶ 1 ,进而以亚磷酸二乙酯与甲醛和二乙醇胺反应 ,合成了反应型有机磷阻燃剂 N,N 二羟乙基胺甲基磷酸二乙酯 ,最佳反应条件为 :反应温度 35℃ ,物料配比为 1∶ 1∶ 1 (摩尔比 )。制备了含此阻燃单体的不饱和聚酯和软泡聚氨酯。水平燃烧试验表明其阻燃效果明显 :阻燃不饱和聚酯达到 GB2 4 0 880 / ;阻燃聚氨酯达到 GB 2 4 0 880 / 4 0 mm。     

ABS装置干燥系统的安全改造

大庆石化公司化工三厂的ABS装置干燥系统改造前采用空气循环运行,开工以来多次发生事故.干燥系统改造后采用氮气密闭循环,既保证了装置安全运行,又使ABS产品的性能更加稳定.     

天然气液化装置干燥单元的配管分析

对天然气液化装置干燥单元的配管工作进行分析,主要分析装置干燥单元中的配管设计,针对不同的流程,给予科学并且实用性较强的设计内容.     

板式空气冷却器在催化裂化装置分馏塔顶冷却系统的应用

介绍了催化裂化装置分馏塔顶油气冷却系统改造中采用板式空气冷却器代替原斜顶翅片管式空冷器的情况,改造时增设4台U型管热交换器与炼油厂三低温热水进行换热。改造后系统换热效果较好,系统压降、气压机的负荷降低,减少了装置的能耗。     

新型无卤氮系阻燃剂的合成研究

以三聚氰氯、氨水和乙二胺为主要原料,通过两步取代反应合成出一种具有大分子链状结构的三嗪类阻燃剂。第一步反应最佳条件为:反应温度2~6℃、体系pH值7~8;第二步反应最佳条件为:反应温度100℃、溶剂水与中间体的质量比27.1∶1.0。用所合成的阻燃剂改性聚丙烯,可使聚丙烯的氧指数由改性前的18.0提高到27.4。     

灰色系统关联度分析法在阻燃沥青研制过程中的应用

采用灰色系统关联度分析法分析阻燃沥青研制过程中,各阻燃改性剂与阻燃沥青理化性质之间的关系,结果表明：在采用复合阻燃荆研制阻燃沥青试验中,不同类型的阻燃剂对沥青极限氧指数、薄膜烘箱试验后针入度比和15℃延度的影响程度差别较大,在研制阻燃沥青过程中需综合平衡各添加剂含量。     

重油催化裂化装置反-再系统构架及管道改造设计

作为炼厂装置的核心部分,重油催化裂化装置反应-再生系统管道设计一直是炼油厂管道设计的技术难点。针对中国石油大连石化1 400kt/a重油催化裂化装置反-再系统改造项目设计及施工中遇到的问题进行分析和总结,分别从反-再系统构架改造设计及管道改造设计两方面提出了解决方法和建议。     

延迟焦化装置冷焦水系统生产优化和节能措施

中国石油化工股份有限公司洛阳分公司1.4 Mt/a延迟焦化装置冷焦水系统采用密闭处理技术,进行除油、除焦粉,并经冷却后循环使用。分析认为,该系统存在大量焦粉在冷焦水缓冲罐底部沉积,部分容器资源浪费,旋流除油器耗能严重、倒水和给水流程不能实现自由切换等问题。为此,在原有工艺流程优化操作基础上,通过增设跑水排焦线、采用"隔板式过滤器"技术、增设旋流除油器跨线、冷焦水缓冲罐顶增设溢流线和停运倒水系统等工艺流程改造,既减少了冷焦水缓冲罐中的焦粉沉积量,降低装置能耗,又延长了机泵叶轮的使用寿命,实现倒水系统停运的目标,大大降低了装置的运行成本。     

硅氮磷协同阻燃剂的合成及其阻燃性能

以三羟乙基异氰尿酸酯(赛克)、二甲基二氯硅烷(DMDCS)和1-氧代-1-磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷(PEPA)为原料,合成多元素协同阻燃剂异氰尿酸三{2-[二甲基(1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷基-4-甲氧基)硅氧基]乙基}酯(TPOSC),探讨反应温度对HCl气体放完所需时间的影响和反应物配比等对产物收率的影响。实验结果表明,以二氧六环为溶剂,在n(赛克)︰n(DMDCS)︰n(PEPA)=1.0︰3.0︰3.3、第一步在70℃反应7 h、第二步在90℃反应8 h的最优工艺条件下,收率可达92.1%。FTIR、1H NMR、热重分析等表征结果显示,合成的产物结构与目标产物一致,产物有较好的热稳定性,对聚丙烯阻燃成炭的效果好,且与三聚氰胺氰尿酸盐复配使用时具有很好的阻燃协同增效性。     

一种螺磷杂吖嗪阻燃剂的制备及其性能

二苯胺与PCl_3(摩尔比1.00:1.05)的混合物于210～220℃反应6～8 h,生成一种螺磷杂吖嗪化合物,即10,10′-(5H,5′H)-螺磷杂吖嗪氯化物(化合物Ⅰ),收率为35%。将化合物Ⅰ作为阻燃剂掺入丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)树脂中,得到阻燃型ABS树脂,考察了化合物Ⅰ加入量对ABS树脂的氧指数、冲击强度和拉伸强度的影响。实验结果表明,与不加阻燃剂的ABS树脂相比,加入质量分数2.0%的化合物Ⅰ时,ABS树脂的氧指数提高5.4%,而冲击强度和拉伸强度变化不大;用NaOH处理时,化合物Ⅰ失去HCl得到内盐10,10′-(5H,5′H)-螺磷杂吖嗪,该内盐对ABS树脂的阻燃性能的影响与化合物Ⅰ相似。同时提出了10,10-(5H,5′H)-螺磷杂吖嗪氯化物可能的形成机理。     

渣油催化裂化装置反应系统结焦原因分析及对策

分析了延安炼油厂3套渣油催化裂化装置结焦的影响因素,发现反应系统结焦的主要原因是:(1)提升管进料雾化效果欠佳;(2)油浆回炼量大;(3)装置开停工频繁,操作波动大;(4)反应系统设计和设备选型存在问题。通过采取提高雾化蒸汽品质,提高催化剂循环量/进料量,强化重油一次性转化,减少油浆回炼量,加强生产管理等措施,可有效预防渣油催化裂化装置反应系统结焦,确保装置长周期运行。     

Application of a Fluidized Bed Reactor in the MTO (Methanol to Olefin) Process: Preparation of Catalyst and Presentation of a Kinetic Model

Abstract

Light olefins are basic raw materials for petrochemical industries and the global demand for the latter is growing. The authors investigated the conversion of methanol to light olefins in presence of acidic SAPO-34 molecular sieve as the reaction catalyst. SAPO-34 was synthesized by hydrothermal method, applying morpholine as the template. The molecular sieve was then changed into protonated form by ion exchange process with ammonium chloride at 80°C. A kinetic study was carried out within the temperature range of 375–425°C and 4 bar pressure using a differential fixed bed reactor. An appropriate kinetic model was presented and the kinetic parameters were evaluated as functions of temperature. In addition, the formation of light olefins was implemented in a fluidized bed reactor under a wide range of operating conditions. The experimental results were correlated with those predicted from a hydrodynamic model. Taguchi's experimental design method was applied to determine the optimum operating parameters of this process conducted in the fluidized bed reactor. The optimized parameters were the following: temperature = 425°C; ratio of inlet gas velocity to minimum fluidizing velocity (U₀/U_mf) = 7; catalyst mean particle size = 240 μm.     

Multiplex PCR system to track authorized and unauthorized genetically modified soybean events in food and feed

A diverse range of genetic elements has been used to develop genetically modified organisms (GMOs) over the last 18 years. Screening methods that target few elements, such as the Cauliflower Mosaic Virus 35S promoter (P-35S) and Agrobacterium tumefaciens nopaline terminator (T-nos), are not sufficient to screen GMOs. In the present study, a multiplex PCR system for all globally commercialized GM soybean events was developed to easily trace the events. For this purpose, screening elements of 24 GM soybean events were investigated and 9 screening targets were selected and divided into three individual triplex PCR systems: P-35S, ribulose-1,5-bisphosphate carboxylase small subunit promoter of Arabidopsis thaliana, T-nos, T-35S, pea E9 terminator, open reading frame 23 terminator of A. tumefaciens, proteinase inhibitor II terminator of potato, acetohydroxy acid synthase large subunit terminator of A. thaliana, and the revealed 3′ flanking sequences of DP-305423-1. The specificity of the assays was confirmed using thirteen GM soybean events as the respective positive/negative controls. The limit of detection of each multiplex set, as determined using certified reference materials of specific GM events, ranged from 0.03 to 0.5%, depending upon target. Furthermore, 26 food samples that contained soybean ingredients, which were purchased from the USA, China, Japan, and Korea, were analyzed, 17 of which contained one or more GM soybean events. These results suggest that the developed screening method can be used to efficiently track and identify 24 GM soybean events in food and feed.     

GLS-MALR中的气含率和循环液速

 在1个四流道的气-液-固三相多室气升式环流反应器（MALR）中,以空气-水-K 树脂为体系,考察了气体表观速率、固体装载量对气含率和循环液速的影响。结果表明,上升室的气含率随着该室气体表观速率的增加而增加,而随着另一上升室气体表观速率的增加而略有降低;下降室的气含率随着该室气体表观速率的增大而略有增加;上升室和下降室的气含率均随固体装载量的增加而降低;循环液速随着上升室气体表观速率的增加而增加,而随着固体装载量的增加而降低。在鼓泡流下,用关联式法建立了上升室的气含率模型;根据动量平衡原理建立了循环液速模型。气含率和循环液速的计算值和实验值的平均相对误差分别为±5.755%和±9.362%。