皮革鞣制机的铬鞣时间对皮革性能影响的研究~

采用根据皮革物理及机械性能而特殊设计的皮革鞣制机进行铬鞣,研究了鞣制时间对皮革理化性能的影响,并对皮革进行EDS、SEM表征。结果表明:随着鞣制时间的增加,皮革的收缩温度逐渐增大,当鞣制时间大于18 h时,皮革的收缩温度不再增加;皮革的抗张强度和撕裂强度先减小后增大,规定负荷伸长率先增大后减小。EDS测试表明,皮革鞣制机鞣制的皮革,其铬元素的分布相对均匀。SEM测试表明,与传统转鼓鞣制的皮革相比,皮革鞣制机鞣制的皮革胶原纤维分散程度更好。     

三聚氰胺-改性戊二醛-铬结合鞣制工艺技术研究

采用两性三聚氰胺树脂、改性戊二醛、铬鞣剂等设计皮革少铬结合鞣正交试验,以结合鞣所得的蓝湿革收缩温度、撕裂强度、粒面平细度以及鞣制废液的铬含量、COD含量为评价指标,优化少铬鞣黄牛鞋面革鞣制工艺。研究结果表明:采用2%两性三聚氰胺树脂、1%改性戊二醛依次对黄牛浸酸皮进行预鞣,然后采用3%铬鞣剂对其进行主鞣,所得蓝湿革收缩温度为95.8℃,撕裂强度为41.71 N/mm,粒面平细度良好,综合性能最优;鞣制废液中铬含量为58.0 mg/L、COD含量为6 670.0 mg/L,均低于常规铬鞣废液中的铬含量、COD含量。     

一种山羊白湿革的少铬鞣制技术的研究

以新型无铬鞣剂TWT鞣制后的山羊白湿坯革为原料皮,对其耐水洗退鞣、耐酸洗退鞣性能进行测试。然后对其进行少铬鞣制方法研究,并与传统铬鞣法相比较。结果表明,TWT鞣白湿革具有较好的耐水洗退鞣、耐酸洗退鞣性能,其少铬鞣制的较佳条件为:鞣制初始浴液的p H为3.0~3.5,铬粉用量为3%(以削匀白湿革质量增50%为基础),常温下鞣制时间为2 h,其余同传统铬鞣法。所得蓝湿革的收缩温度为110℃,且颜色浅淡、粒面平细,对铬的吸收率为96%,废铬液中Cr2O3的含量为145 mg/L。该蓝湿革对染料、加脂剂的吸收率分别为94%、82%,可与传统铬鞣的相媲美。该技术可减少铬资源的浪费及其氯离子、铬等对环境的污染。     

两种无浴低盐铬鞣工艺的优化

本实验的研究目的主要是在小规模试验水平上采用两种体系的浸酸-鞣制方法,这样既减少了废水的数量还降低废水中铬以及氯化物的含量,获得的皮革是可以接受的。首先,我们研究了最终鞣制温度的变化以及加入碱化体系对无浴铬鞣的影响。该体系可以减少87％的残余浴液。与传统制革工艺相比,本研究可以减少96％的废水铬含量。在所有的鞣制试验里,氯化物的缩减量一直保持在94％。其次,浸酸过程也在无浴以及低盐条件下进行,并用硫代芳香酸代替无机酸。同时研究了鞣制的最终温度的变化影响以及用于残余浴液中铬的提碱类型。该体系中减少了88％的浴液,废水中铬含量减少99％,氯化物含量减少93％。     

二氧化碳超临界流体代替水作介质铬鞣及其机理的研究(2)--二氧化碳超临界流体条件下铬鞣条件的优化

用二氧化碳超临界流体代替水作介质条件下的铬鞣，由于鞣制介质等与常规铬鞣的截然不同，其铬鞣势必与常规工艺有所不同。利用自制的二氧化碳超临界流体制革设备，对二氧化碳超临界流体铬鞣作了L16(4^4)正交实验。考察四个影响因素：皮张部位、压力、机械作用和铬鞣剂用量对两个指标收缩温度和Cr含量的影响。得出了固定鞣制时间为60min的最佳铬鞣条件为：压力7．5MPa，转速50r／min，KMC-2铬鞣剂用量6．0％的初步研究结果。     

一种污染减排的环保型无铬鞣剂及鞣革废弃物堆肥降解评价(续)

研究了钛盐无铬鞣剂对于污水及固体废弃物的影响。将采用不同鞣剂鞣制后的皮革废弃物与食品垃圾一起在实验室堆肥。结果表明:钛盐鞣制后的皮革废弃物符合降解质量标准。此外,与铬鞣剂相比,钛盐鞣制后皮革废弃物中的有机物和盐含量较低。通过堆肥降解研究,发现钛盐鞣制后皮革中碳含量降低了约10%,且C/N比降低,堆肥降解45d皮革面积可降解41%。噁唑烷鞣制后的皮革,堆肥后仅部分降解,而铬鞣革和植鞣革均未发生降解。     

一种污染减排的环保型无铬鞣剂及鞣革废弃物堆肥降解评价

研究了钛盐无铬鞣剂对于污水及固体废弃物的影响。将采用不同鞣剂鞣制后的皮革废弃物与食品垃圾一起在实验室堆肥。结果表明:钛盐鞣制后的皮革废弃物符合降解质量标准。此外,与铬鞣剂相比,钛盐鞣制后皮革废弃物中的有机物和盐含量较低。通过堆肥降解研究,发现钛盐鞣制后皮革中碳含量降低了约10%,且C/N比降低,堆肥降解45d皮革面积可降解41%。噁唑烷鞣制后的皮革,堆肥后仅部分降解,而铬鞣革和植鞣革均未发生降解。     

清洁化皮革真空鞣制技术的研究

阐述了皮革真空鞣制的原理和真空机制,分别对皮革在真空状态下常规鞣剂用量转动铬鞣、减量鞣剂转动铬鞣、常规鞣剂用量静置铬鞣、减量鞣剂静置铬鞣和废液循环利用铬鞣进行了试验研究。结果表明:真空技术在铬鞣中的应用提高了Cr2O3的吸收率,可达75%以上,减少了铬的排放量,降低了污染;减量鞣剂铬鞣的Cr2O3的吸收率并没有降低;而静置铬鞣与转动铬鞣能达到相同的鞣制效果,但效率比转动铬鞣要低;废液循环利用工艺中,循环次数越多,总污水排放量减少的越多。     

磺基水杨酸钠及其衍生物SCPAS与铬结合鞣制作用的研究

将磺基水杨酸钠及其衍生物4-磺基-2-羧基苯氧乙酸钠(SCPAS)作为铬鞣助剂应用于山羊皮铬鞣过程,通过测定坯革的收缩温度和厚度以及废鞣液中铬含量,考察了磺基水杨酸钠和SCPAS与铬结合鞣制的性能。实验结果表明:在铬鞣过程后期添加磺基水杨酸钠和SCPAS的鞣制效果较好,且SCPAS效果优于磺基水杨酸钠;SCPAS的最佳应用工艺方法为:在浸酸浴液中进行,加入4%的铬粉鞣制2h,加入0.75%的SCPAS,2h后按常规铬鞣方法提碱升温扩液,坯革基本性能与铬粉用量6%的常规鞣制效果相当,且废鞣液中铬的含量显著降低,该工艺方法是一种可行的少铬鞣法。     

制革常见科技问题解答(15)

106.什么是替代型鞣制清洁技术?答:关于替代型鞣制清洁技术,目前尚无权威性的定义。按照笔者的理解,其定义可以叙述为:替代型鞣制技术是指使用除铬以外的无机、有机鞣剂进行皮革鞣制的方法和技术,且在使用中高度关注所用鞣剂的环境影响。"替代型"是针对传统的铬鞣而言,意思是替代铬鞣。实际上,替代型鞣制技术也可以称为无铬鞣制技术(非铬鞣制技术)、生态鞣制技术、绿色鞣制技术、环境友好鞣制技术等。     

稀土——铬结合鞣制牦牛皮的研究

本文研究了稀土在牦牛皮制革中应用的工艺条件及革的性能。试验结果表明．稀土用于牦牛皮主鞣、复鞣和染色工艺中是切实可行的。成革丰满．机械强度增加，面积得率提高3．0％以上。红矾用量减少30％。废鞣液中Cr2O3含量从2.48克／升降低到0．3克／升。     

锆鞣与利用铬鞣废液复鞣的结合鞣工艺研究

利用废铬液对锆鞣革进行复鞣，用苯多元羧酸处理，并对其影响因素进行了研究。结果表明：废铬液复鞣能明显提高锆鞣革的收缩温度（Ｔｓ）；在适宜条件下复鞣，废液铬含量大大降低，可基本消除对环境的污染；鞣制条件对铬的吸收及成革Ｔｓ均有影响。从而得到了一种经济、有效的处理废铬液的方法。此法既能明显改善锆鞣革的耐湿热稳定性，又能大幅度消除制革铬鞣过程的污染源。     

D_4在皮革鞣制及复鞣中的应用

本文研究了八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）在皮革鞣制、复鞣中的应用。实验证明，在鞣制末期和复鞣中直接应用Ｄ４，可使成革质量明显提高，并有利于铬的吸收，降低废液中的铬含量。     

用铬革屑制备助鞣剂的研究

本文对从铬革屑中提取胶原产物制备助鞣剂的方法进行的探讨。结果表明,用石灰处理铬革屑从中提出胶原产物,用乙醛酸对胶原产物进行改性,可得到一种强阴离子弱阳离子型可生物降解的铬鞣助剂。采用该助鞣剂在软化后处理裸友,可进行无盐浸酸铬鞣,可使铬鞣废液中的铬降至0.130gCr2O3/l,使革的收缩温度与丰满满度明显增加。     

铬鞣助剂OXD-I的应用工艺优化及高吸收铬鞣机理研究

通过改变OXD-I铬鞣助剂的应用工序、用量、提碱终点的pH值以及铬鞣剂用量等应用条件,对OXD-I的应用工艺进行了优化。进而研究了OXD-I助剂与皮胶原、铬鞣剂间的相互作用以及OXD-I助鞣的革坯的铬结合牢度,探讨了OXD-I的高吸收铬鞣机理。结果表明,OXD-I助剂的优化工艺为:2%的OXD-1在铬鞣前加入,KMC铬鞣剂用量为5%,鞣制终点pH值控制在4.0左右;废液中Cr2O3可降至0.18g/L,铬吸收率达到97.0%。革坯染色性能优良,丰满性良好,其抗张强度、撕裂强度均能明显高于普通铬鞣革;OXD-I的高吸收机理为:OXD-I助剂先与胶原上的活性基团发生化学反应,将羧基、羟基以及胺基等基团引入胶原纤维上。在鞣制过程中,助剂上羧基与胶原侧链羧基等共同与三价铬配位,形成了交联配位结合、单点配位结合以及环状螯合等不可逆结合,这些协同作用使OXD-I助剂具有很强的助铬吸收能力。     

夹带剂和鞣制时间对二氧化碳超临界流体条件下铬鞣的影响

利用自制的二氧化碳超临界流体制革设备,考察了夹带剂A用量和鞣制时间,对二氧化碳超临界流体代替水 作介质铬鞣的影响。通过对鞣制后坯革的收缩温度、铬含量和感观等的比较,得出了二氧化碳超临界流体条 件下,铬鞣夹带剂A最佳用量为8%,最佳鞣制时间为1h。     

二羧酸单甲酯盐的制备及其在铬鞣中的应用研究

本研究以八种二元羧酸为原料制得了其对应的单甲酯盐，并作为吸铬助剂应用于铬鞣，结果表明，戊二酸单甲酯钠具有较好的吸铬效果，铬鞣废液含铬量在0．5g/l以下以（Cr2O3计）。蓝坯革在复鞣加脂工段中，洗出的铬较少（为0．21g/l)。戊二酸单甲酯钠用于铬鞣不仅可促进铬在革内的均匀分布，而且可以解决二元酸盐用于铬鞣易导致粗面的缺点。     

不浸酸铬鞣机理的探讨

通过对不浸酸铬鞣剂 C- 2 0 0 0溶液的耐碱稳定性、不同电荷的铬配合物的组分随陈化时间的变化规律及鞣制过程中皮内 p H值及皮收缩温度随鞣制时间的变化规律的研究 ,对不浸酸铬鞣机理进行了初步探讨。     

不浸酸铬鞣剂C—2000的应用研究

本文所试验的C－2000铬鞣剂是一种专为浸酸鞣制而研制的新型铬鞣剂,它适合于各种鞋面革在软化后直接进行鞣制。本文在研究鞣剂一般性质的基础上,对比研究了C－2000鞣剂不浸酸鞣制和常规的鞣制方法,分析了两种方法所得革的性能。实验结果表明C－2000鞣剂的鞣制开始、pH值较高的情况下,也能顺利渗透,整个鞣制系统的pH值在很短的时间内降至3．5－4．0,并且保持稳定。与常规的鞣制方法相比C－2000鞣剂不浸酸鞣制革中铬含量高,分布更均匀。该鞣剂鞣出的革的丰满性、弹性比常规工艺鞣的革好,尤其边腹部的松面情况得到很好的改善,铬的吸收率也得到明显的提高。用C－2000鞣剂实施不酸鞣制不但简化了工艺操作（去掉浸酸工序提碱操作）,而且降低了成本,彻底解决了制革过程中的污染问题,同时降低了铬的污染。     

超声波对铬鞣的影响

利用自制超声波转鼓，研究了在铬鞣初期或铬鞣末期施加超声波(23．7KHz)对铬鞣过程的影响．结果表明，超声波对铬鞣的影响主要体现在超声波对铬鞣初期的促进作用，即铬鞣初期施加超声波可以促进铬鞣剂的渗透和与皮胶原的结合，使革内铬含量高，革的Ts升高．鞣制末期施加超声波对铬鞣几乎无影响。从整个铬鞣过程来看，超声波对铬鞣的影响程度不大．用阳离子色谱法分析铬溶液的电荷组分的变化情况表明，超声波(20KHz)作用于不同碱度的硫酸铬溶液后，铬液电荷组分的种类和各组分的相对含量并没有发生明显的改变。因此超声波在铬鞣过程中并未改变铬鞣剂的分子结构，也未改变铬鞣剂与裸皮的结合方式，从而对铬鞣的结果影响不大。